有机半导体技术方案.ppt

有机半导体与无机半导体的对比 有机半导体的性质、研究现状、应用 2014/5/8 1.概念及性质 2.研究史 3.导电机理 4.研究现状与发展趋势 5.制备与加工 有机半导体材料是指电导率介于有机绝缘体和有机导体之间的一类有机化合物材料。其电导率一般为 10-10～102Ω / cm。 它主要是一类包含π共轭结构的有机小分子和聚合物。 有机半导体 无机半导体 原子间结合力 以范德瓦耳力为主 共价键和离子键为主 结构 分子结构多样、易变 严格的晶格结构 载流子 孤子、极化子、双极化子 电子与空穴 柔性 能实现柔性器件 不能实现柔性器件 环保 可以回收再利用 易形成电子垃圾 工艺 工艺相对简单只要真空蒸镀甚至旋涂印刷的方法就可实现 复杂，多需要高温、真空环境 1.柔性，大面积（软屏幕） 2.制备简便（无需高真空、高温……） 3.分子结构多样易变（可材料设计） 4.光电一体（导电、透明、发光） 5.分子器件（单个有机分子→单元器件→1纳米，超大规模集成电路，尺度已达0.1um） 1.器件寿命、稳定性等还有待于进一步研究、提高 2.应用领域也有待于进一步扩大 第 * 页 1974 1977 1986 1987 1954 日本科学家赤松、井口等人发现掺Cl的芳香族碳水化合物的薄膜中能产生电流，导电率0.1S/cm，于是首次提出了有机半导体这一概念 黑格、马克迪尔米德和白川英树等人，通过掺杂使聚乙炔薄膜成为良导体，从而出现了导电聚合物，可与铜媲美 美国Kodak公司研究实验室C.W.Tang（华裔科学家邓青云博士）等用有机小分子薄膜材料研制成有机发光二极管(OLED) 日本科学家白川英树等人首次聚合成聚乙炔薄膜（绝缘） Tsumura 等人首次应用聚噻吩有机半导体材料作为有源层制备得到 OFET。当时得到的器件载流子迁移率很低，但自此揭开了 OFET 的研究热潮 英国剑桥大学Cavendish实验室J.H.Burroughes等在NATURE 上发表文章，报道他们研制成功聚合物有机发光二极管（高分子） 1990 第 * 页 2000 2003 2011 …… 1997 人们逐渐将研究重点转移到薄膜的形态结构控制、界面态、器件集成有机半导体上 J. Kalinowski小组首次报道了有机发光器件的磁场效应 未来充满无限可能 美国Bell实验室J.H.Schon（舍恩）等在Nature上报道他们用自组装分子单层研制成有机分子场效应管,推动了分子电子学的新进展,被评为当年国际十大科技成就之一。 日本研究人员使用一种含有有机半导体C8－BTBT的墨水和一种促进有机半导体结晶化的墨水，先后进行喷涂，解决了半导体涂层不均匀的问题 p型杂化：[CH]n + 3x/2 I2→ [CH]nx+ + xI3- n型杂化：[CH]n + xNa→ [CH]nx- + xI3- 实验表明： 在有机高分子中，掺杂导致电导率有一个快速上升的过程，与此同时，磁化率在相当范围内几乎为0。这表明，导致电导率上升的载流子不是一般导体或半导体中的电子和空穴。 无定型结构的有序程度不同，导致分子的能级状态不同，会不同程度形成类似晶体材料能带结构的能级有序排列。通常将存在一定能隙的有机半导体材料的 LUMO能级与传统半导体的导带底能级相对,将HOMO 能级与传统半导体的价带顶能级相对。 由于能稳定存在的有机半导体材料的能隙 （即 LUMO 与HOMO 的能级差）通常较大，且电子亲和势较低，大多数有机半导体材料是 p 型的，也就是说多数材料只能传导正电荷。 这个正电荷代表有机分子失去一个电子（通常是 HOMO 能级上的电子）后呈现的氧化状态。 弱有序，分子大→无定型结构→载流子迁移率低 (HOMO能级较低,电子离化势较大,有利于接收注入的空穴) 结构特点： 1. 分子中具有担负电荷传输任务的大π共轭和 p-π共轭轨道。 2. 分子中含有能提供 p 电子的 N 原子， 通常为芳香胺类化合物，芳环上含 有给电子基团。 3. 为分子量小于 1000 的小分子结晶体，具有一定的玻璃化温度和明确的熔点。 种类包括： 腙类、三苯胺类、丁二烯类苯乙烯基三苯胺类等 空穴型（p型）有机半导体 四苯基联苯二胺类化合物 红荧烯 电子型（n型）有机半导体 结构特点： 芳环有吸电子基团，如氧原子、硝基、 酰胺基、金属离子等。 种类： 芳香族化合物 八羟基喹啉铝(Alq3) 聚噻吩(OHigothiophenes) 富勒烯(C60) 萘类卟啉(BPh2q) （LUMO能级较高,电子亲合势较小,利于接收注入的