有机波谱-NMR分析报告.ppt

核磁共振波谱法 NMR是研究原子核对射频辐射(Radio-frequency Radiation)的吸收，它是对各种有机和无机物的成分、结构进行定性分析的最强有力的工具之一，有时亦可进行定量分析。 射频辐射─原子核(强磁场下，能级分裂)-----吸收──能级跃迁──NMR 　　 与UV-vis和红外光谱法类似，NMR也属于吸收光谱，只是研究的对象是处于强磁场中的原子核对射频辐射的吸收。 讨论: 小结：共振条件 第二节 氢核磁共振（1H－NMR） 1 化学位移： chemical shift 2. 化学位移的表示方法 位移的表示方法 （1）C＝X基团（X＝C, N，O，S）中磁的各向异性效应 （2）芳环的磁的各向异性效应 （3）C≡C 三键的各向异性效应 峰的裂分与自旋偶合 峰的裂分 自旋偶合 峰裂分数与峰面积 number of pear splitting and pear areas 峰裂分数 峰裂分数 峰裂分数 峰裂分数 总结： ●相邻氢核自旋之间的相互干扰作用称自旋偶合。 ●由自旋偶合引起的谱线增多现象叫自旋裂分。 2.偶合裂分 ●当某共振核（设为A核）相邻有n个核（设为X核）与其相偶合且具有相同的偶合作用时，这些X核的磁矩都有2I+1个不同的取向，则n个X核共有2nI+1种分布情况（因每个核的m为0的状态都是一致的），致使A核受n个X核偶合后裂分为2nI+1个峰。 ●偶合规则： （1）自旋裂分的峰数=n+1(n为相邻碳上的1H数目); （2）各裂分峰的面积比符合（n+1）n展开式的比例关系(可以用Pascah三角形描述)。若相邻基团上有1个偶合核(n=1)时形成强度基本相等的2重峰，相邻有2个偶合核(n=2)时形成强度为1:2:1的3重峰，相邻有3个偶合核(n=3)时形成强度为1:3:3:1的4重峰，…; ●因此,自旋裂分提供了相邻碳原子上质子数目的结构信息,峰面积与碳原子自身所连接的质子数目成正比。 ●能够用n+1规律解释的谱图叫 “一级谱图” ●氯乙烷的1H-NMR谱图 ●1,1,2-三氯乙烷的1H-NMR谱图 （5）某一组核在被相邻基团的n个核偶合的同时，还被另一相邻基团的m个核偶合，若两种相邻基团的偶合作用（偶合常数J）相同，则裂分峰数目符合[(n+m)+1]规律，此NMR谱图仍旧为一级谱图。 （6）某一组核在被相邻基团的n个核偶合的同时，还被另一相邻基团的m个核偶合，若两种相邻基团的偶合作用（偶合常数J ）不相同，则裂分峰数目符合(n+1)(m+1)规律，已不符合一级谱图规律，此为简单的高级谱图（二级谱图）。 ●如：1,1,2-三氯丙烷的NMR中的Hb峰，既为简单高级谱图的裂分规律。 Ha、Hc仍符合一级谱图裂分规律，但Hb已经不符合（n+1）规律，其峰数为 (n+1) ●上述偶合规律对1H、13C 、19F 、31P等所有I=1/2的核都适用。 3．偶合常数-J自旋偶合产生的峰裂分后，两峰的间距称偶合常数，用J表示，单位为Hz。 ●偶合常数J 的规律： （1） J 与磁场强度大小无关，与两个互偶核在分子中相隔的化学键数目有关。 （2）2个互偶核在各自的分裂峰组中的偶合常数相同。 （3） J 与互偶核的种类有关。 某一原子核与不同核相互偶合时的J 值不同，如CH3中1JCH=125Hz，而在CF3中1JCF= -271Hz （5） J与分子构型、取代基的类型等有关，对不同核之间的偶合，影响也各不相同。 （6）J值有正负之分，但在NMR谱图上反映不出来，一般在图谱解析中不予考虑。 ●J的大小表示偶合作用的强弱，与磁场变化无关,它的大小由物质本身的性质决定，只随磁核的环境不同而不同,具有明显的特征性，是研究分子结构与构型的重要参数之一。 ●对1H核来说，J20Hz。超过3个单键J→0。 ●对1H核，偶合形式及其相应的偶合常数范围通常有如下几种： （1）同碳偶合，又称偕位偶合（Geminal coupling） 如：Ha Ha —C—Hb —C— Hc Hb ●Ha、Hb连在同一个C上，相隔2个单键，偶合常数用2JHH或J偕 (Jgem)表示， 2JHH =10~16Hz （2）邻碳偶合，Vicinal coupling， ●两个相邻碳上的1H偶合，两个氢偶合相隔三个键。 用3JHH或J邻(Jvic)表示 3JHH=5~9Hz。 ● 3JHH与结构的关系： 1）若相邻碳原子杂化态都是sp2时3JHH较大； 2） 3JHH值与两氢原子的二面角符合卡普拉斯方程。其计算意义很大，可以预测有机化合物，尤其是环烷烃、糖类和稠环化合物的构象； （3）远程偶合