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0.10 mol·L-1 HCl ↓ 0.10 mol·L-1 NaOH PP 8.0 MR 5.0 滴定曲线 0.10 mol·L-1 NaOH ↓ 0.10 mol·L-1 HCl PP 9.0 MR 6.2 MO 4.4 *9.0 8.0 PP *6.2 *4.4 MR MO 5.0 4.0 sp-0.1% 突跃 sp+0.1% 3.1 T/% pH 二、一元弱酸(碱)的滴定 (一)强碱滴定弱酸 (二)强酸滴定弱碱 (一)强碱滴定弱酸 NaOH(0.1000mol/L)→HAc(0.1000mol/L , 20.00mL) 1.滴定过程中pH值的变化 2.滴定曲线的形状 3.影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 4.弱酸被准确滴定的判别式 OH- + HA A- + H2O 反应完全程度不高 1.滴定过程中pH值的变化 (1)Vb = 0 (2)Vb < Va :HAc + NaAc SP前0.1% 时 ,已加入NaOH 19.98mL (3)Vb = Va :HAc →NaAc (4)Vb > Va :NaOH + NaAc SP后0.1% 时 ,已加入NaOH 20.02mL 2.滴定曲线的形状 滴定前,曲线起点高 滴定开始, [Ac-]↓ ,⊿pH↑ 随滴加NaOH↑,缓冲能力↑,⊿pH微小 滴定近SP,[HAc]↓,缓冲能力↓↓,⊿pH↑↑ SP前后0.1%,酸度急剧变化, ⊿pH =7.76~9.7 SP后,⊿pH逐渐↓(同强碱滴强酸) 3.影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素:被滴定酸的性质,浓度 C一定, Ka↓,Kt↓,⊿pH↓ Ka一定,C↓,⊿pH↓(滴定准确性越差) 指示剂的选择: ⊿pH =7.74~9.7,选碱性范围变色的酚酞,百里酚酞 4.弱酸能被准确滴定的判别式: Ca ?Ka≥ 10-8 讨论 Ca ? Ka≥ 10-8 Ka ↑,酸性↑,⊿pH ↑ Ka﹤10-9时无法准确滴定 C ↓ ,⊿pH↓,滴定准确 性差 (二)强酸滴定弱碱 HCl(0.1000mol/L)→NH3?H2O(0.1000mol/L,20.00mL) 1. 滴定曲线: 与强碱滴定强酸类似,曲线变化相反 2. 影响滴定突跃的因素和指示剂的选择: (1)影响因素:被滴定碱的性质,浓度 (2)指示剂选择:⊿pH =6.34~4.30, 选甲基橙,甲基红 3.弱碱能被准确滴定的判别式: Cb ?Kb≥ 10-8 H3O+ + A- HA + H2O 反应完全程度不高 讨论 ⊿pH =6.34~4.30 选甲基橙,甲基红 4-6 多元酸(碱)的滴定 多元酸碱被准确分步滴定的判别式: Ca ?Kai≥ 10-9或Cb ?Kbi≥ 10-9 可以被准确滴定 Kai / Kai+1≥ 104 或Kbi / Kbi+1≥ 104 可以被分步 准确滴定 (一)多元酸的滴定 (二)多元碱的滴定 (2)一元弱碱(Cb) 最简式*** 近似式 2.多元弱酸碱 (1)多元弱酸:设二元酸分析浓度为Ca (2)多元弱碱:设二元弱碱分析浓度为Cb 两性物质:在溶液中既可以接受质子显碱的性质,又可以提供质子显酸的性质的物质。 分类 酸式盐 弱酸弱碱 氨基酸 HCO3-, HS-, H PO42-, H2PO4- NH4Ac NH2CH2COOH 氨基乙酸 四. 两性物质 酸式盐 HB- 氨基酸: 简化: (1)无机酸,一般?pK 较大,[HB] ? CHB, 最简式 精确式 酸式盐HB- PBE: 其中: 近似式 例:0.10 mol/L NaHCO3, pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25。 解: 弱酸弱碱盐 以NH4Ac为例进行讨论。 PBE 例题:求0.10 mol/L NH4Ac 溶液的pH。 五、缓冲溶液pH值的计算 HA (浓度Ca)+ NaA(浓度Cb) 小结 C和[ ]i δ = [某种型体平衡浓度] / 分析浓度 δ= f(Ka,Kb, [H+ ] ),与C无关 δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 1 由δ定量说明某型体在溶液中的分布,计算其平衡
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