植物纤维形态与化学解析.pptVIP

半纤维素 Wood Chemistry 化学工程学院纤维资源化学与利用研究室 Laboratory of Biomass Chemistry and Utilization Nanjing Forestry University 第五章 半纤维素是植物原料的主要化学组分之一，是细胞壁中非纤维素的高聚糖（习惯上不包括果胶和淀粉）的总称，可用热水或冷碱提取。 半纤维素通常占绝干材的20~30%。 糖类化学基础知识 3C~6C醛糖 H OH CHO CH2OH CHO CH2OH OH H 单糖的立体结构 D-甘油醛 L-甘油醛 单糖的立体结构 D-甘油醛 L-甘油醛 5.1 半纤维素概述 5.1.1 半纤维素与纤维素的区别 1、大分子形状 纤维素 线型，直链 半纤维素 具有分枝结构（主链、侧链、支链） 2、化学构造 （1）糖基组成 纤维素 一种糖基构成（?-D-葡萄糖），是均一高聚糖 半纤维素 两种或两种以上糖基构成，非均一高聚糖 构成半纤维素的主要糖基 戊糖基（Pentoses） ?-D-吡喃型木糖基（?-D-xyloparanose）?-L-呋喃型阿拉伯糖基（?-L-arabinofuranose） 己糖基（Hexoses） ?-D-吡喃型葡萄糖基（?-D-glucopyranose）?-D-吡喃型甘露糖基（?-D-mannopyranose）?-D-吡喃型半乳糖基（?-D-galactopyranose） 己糖醛酸基（Hexuronic Acid） D-葡萄糖醛酸基（D-glucuronic acid）4-O-甲基-D-葡萄糖醛酸基（4-Omethyl-D-glucuronic acid） D-半乳糖醛酸基（galacturonic acid） 构成半纤维素的主要糖基（Fischer投影式） 构成半纤维素的主要糖基（哈沃斯式） 不同来源的纤维素组成相同： 均由?-D-葡萄糖组成，只是多分散性不同； 不同来源的半纤维素组成不同： a、不同原料高聚糖种类不同b、同种高聚糖在不同植物原料中糖基比不同 纤维素是一种物质，而半纤维素是一类物质。 a、针叶材半纤维素糖基组成以甘露糖为主；b、阔叶材半纤维素糖基组成以木糖为主；c、乙酰基为半纤维素的特征官能团。 乙酰基： 针叶材1~2% 阔叶材3%（3~5%） （2）连接形式 纤维素 1→4，?-苷键半纤维素 1→2、1→3、1→4、1→6，?-或?-苷键等多种连接 （3）聚合度 天然纤维素 平均DP 8,000~10,000天然半纤维素 平均DP 200左右 3、超分子结构 纤维素：两相结构（分结晶区和无定形区）半纤维素：绝大部分为无定形结构（侧链、支链阻止了氢键的形成） 有一到两种高聚糖有结晶状态（插入纤维素进入结晶区） 4、性质差别 物理化学性质：半纤维素比纤维素更易发生吸湿、润胀、溶解等。 化学性质：纤维素能发生的反应，如酸性水解、碱性降解、氧化降解等，半纤维素都能发生，且更易进行。 5.1.2 半纤维素的命名 原则：侧链在前，主链在后；糖基少的在前，多的在后。 5.2 植物纤维原料的主要半纤维素 阔叶材： O-乙酰基-4-O-甲基-葡萄糖醛酸基-木聚糖 15~30%葡甘聚糖 2~5% 针叶材： 阿拉伯糖基-4-O-甲基-葡萄糖醛酸基-木聚糖 5~10%O-乙酰基-半乳糖基-葡甘聚糖 20% 水溶性 5~10% 碱溶性 10~15%阿拉伯糖基-半乳聚糖（落叶松属特有） 10~25% 禾本科： 阿拉伯糖基-4-O-甲基-葡萄糖醛酸基-木聚糖 25% 5.2.1 阔叶材主要半纤维素 为阔叶材主要半纤维素高聚糖，占半纤维素的90% 连接 比例 主链：?-D-吡喃型木糖基 1→4 10 侧链：4-O-甲基-?-D-吡喃型葡萄糖醛酸基 1→2 1 O-乙酰基 →C2或C3 7 平均聚合度：150~180 5.2.1.1 O-乙酰基-4-O-甲基-葡萄糖醛酸基-木聚糖 O-乙酰基-4-O-甲基-葡萄醛酸基-木聚糖 连接 比例 主链： ?-D-吡喃型甘露糖基 1→4 1.5~2 ?-D-吡喃型葡萄糖基 1→4 1 平均聚合度：~70 5.2.1.2 葡甘聚糖 葡萄甘露聚糖 5.2.2 针叶材主要半纤维素 连接 比例 主链：?-D-吡喃型木糖基 1→4 10 侧链：4-O-甲基-?-D-吡喃型葡萄糖醛酸基 1→2 2 ?-L-呋喃型阿拉伯糖基 1→3 1.3 平均聚合度：~