人造革工艺学——第二章聚氯乙烯树脂技术分析.ppt

取代不稳定的Cl原子 镉、锌皂类、羧酸二烷基烯和硫醇烯等都取代不稳定Cl。 金属硫醇盐与HCl反应生成硫醇和MClx 与PVC不饱和部位反应 碱金属羧酸盐或碱土金属羧酸盐的“协同效应”。 金属氯化物对PVC的破坏作用 金属氯化物催化多烯与PVC链反应生成HCl。导致稳定剂的稳定效果下降。 2. PVC稳定剂的种类 铅盐类（除硬脂酸铅） 吸收HCl，价格便宜，氯化铅不会引起PVC降解。但有毒。 金属皂类（含硬脂酸铅） 重金属（铅、锌、镉、亚锡）与脂肪酸合成的皂类 碱土金属（镁、钙、锶、钡）与脂肪酸合成的皂类 协同效应 有机锡稳定剂 二正丁基锡的衍生物 热稳定性优异，低毒、制品透明、但价格昂贵。 一增塑剂(Plasticizer)，主要作用是削弱聚合物分子之间的次价健，即范德华力，聚合物分子链的相互作用减弱，从而增加了聚合物分子链的活得性，提高了聚合物的塑性，表现为聚合物的硬度、模量、软化温度和脆化温度下降，而伸长率、曲挠性和柔韧性提高。 增塑剂按其作用方式可以分为两大类型，即内增塑剂和外增塑剂。 2.5 PVC的加工助剂 PVC增塑剂的要求： 与PVC有很好的相容性 不易挥发，常压沸点400oC PVC增塑剂存在的问题 2005年10月国家质检总局公告全面禁止肉食和熟食使用PVC保鲜膜； 研究表明PVC器械可能会降低肿瘤、心血管和糖尿病药物的药效，贻误治疗。 PVC输液器械 二 润滑剂 润滑剂可以减少加工中树脂颗粒间和熔体聚合物分子间摩擦产生的热效应，避免塑料对加工设备金属表面的黏着。 润滑剂 内润滑剂 外润滑剂 与PVC相容性好 碳链长度短 减少分子间的极性作用力，常用的有：14～18C的硬质醇、硬脂酸、硬脂酸钙等。 与PVC相容性不好 碳链长度长 在加工设备表面与熔体间形成润滑膜，常用的有：28～32C的脂肪酸、低分子量PE、石蜡等。 三其它助剂 阻燃剂——主要用于PVC软质品。 发泡剂——用来制造PVC泡沫塑料制品；有有机和无机化学发泡剂两大类。 填料——降低成本、提高制品力学性能。 2.6 PVC的应用与改性 PVC的用途极为广泛，是目前用量仅次于PE的第二大用量的树脂材料。 PVC的性能优势。 力学性能大范围可调：从硬质到软质 电绝缘性优良 耐酸碱、耐溶剂性良好 阻燃性好 差于PP和PE PVC的主要应用领域 建筑领域——门窗异型材、塑料水管 化工设备——化工管道、容器 电器、电缆绝缘（代替大部分橡胶） 汽车工业——内装饰材料：方向盘握把、仪表盘、脚垫 软质PVC管、膜、薄片——日用品、包装材料 PVC糊涂敷织物——人造革 PVC发泡制品——衬垫、拖鞋、隔热隔声材料 PVC的缺点 软化点不高——耐热性不好 耐寒性差、抗冲强度低 易分解、热稳定性差。 PVC的改性 高分子量PVC （HWM-PVC) 分子量增大 分子链间规度提高 力学性能大幅度提高、耐热、耐寒性提高、热稳定性提高。 氯化PVC（CPVC)：提高PVC的氯含量 热变形温度、力学强度提高 热稳定性、熔体流动性、抗冲击性变差。 VC共聚物：与其它烯类单体共聚，破坏PVC链规整性，提高熔体流动性、抗冲击性和耐寒性。 VC-乙酸乙烯共聚物 VC-丙烯共聚物 VC-丙烯酸酯共聚物 VC-偏氯乙烯共聚物 作业 简要分析一下为什么高分子量的PVC(小牌号)适合用作软质PVC; 而低分子量（大牌号）的PVC适合用作硬质PVC? 提示：可从加工和力学性能的角度加以分析。 作业 PVC热稳定性差的原因是什么？ 铅盐类、金属皂类热稳定剂提高PVC热稳定性的原理是什么？ 什么是金属皂类稳定剂的协同效应，其机理是什么？ 什么是PVC的反增塑效应？请判断PP和HDPE中会有反增塑效应吗？ 润滑剂的作用是什么？内外润滑剂各有什么特点？ 人造革工艺学 * 第一章 绪论 第二章 聚氯乙烯树脂 第三章 助剂 第四章 原料的配混及预塑化 第五章 聚氯乙烯树脂压延成型 第六章 聚氯乙烯树脂挤出成型工艺 第七章 聚氯乙烯人造革生产工艺 第八章 聚氯乙烯人造革结构及性能解析 第二章 聚氯乙烯树脂 2.1 PVC的聚合方法 2.2 PVC的结构（重点） 2.3 PVC的性能（重点） 2.4 PVC的降解（重点）与稳定技术 2.5 PVC的加工助剂 2.6 PVC的改性 2.1 聚乙烯的聚合与品种 一 PVC树脂与PVC塑料的定义 聚氯乙烯树脂是氯乙烯单体（vinyl chloride monomer, 简称VCM）在过氧化物、偶氮化合物等引发剂；或在光、热作用下按自由基聚合反应机理聚合而成的聚合物。 英文名称：polyvinyl chloride, 简称PVC PVC塑料是以PVC树脂为基料，与稳定剂、增塑剂、填料、着色剂及改性剂等多种助剂混