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吸附现象 A rain – damp; B 冰箱除异味 C 变色硅胶 6 吸附与离子交换 概 述 6.1 吸附分离介质 6.2 吸附平衡理论 6.3 吸附分离传质动力学 6.4 固定床吸附 6.5固定床吸附过程理论 6.6膨胀床吸附 6.7移动床和模拟移动床吸附 6.8 搅拌釜吸附 Applications 概 述 吸附(adsorption)：溶质从液相或气相转移到固相的现象。 吸附机制：固体表面分子(或原子)处于特殊的状态。固体内部分子所受的力是对称的，故彼此处于平衡。但在界面分子的力场是不饱和的，即存在一种固体的表面力，它能从外界吸附分子、原子、或离子，并在吸附表面上形成多分子层或单分子层。 吸附作用: 物质从气体或液体浓缩到固体表面从而实现分离的过程 吸附剂: 在表面上能发生吸附作用的固体 吸附物: 被吸附的物质 概 述 吸附法的特点： 常用于从稀溶液中将溶质分离出来，由于受固体吸附剂的限制，处理能力较小； 对溶质的作用较小，这一点在蛋白质分离中特别重要； 可直接从发酵液中分离所需的产物，成为发酵与分离的耦合过程，从而可消除某些产物对微生物的抑制作用； 溶质和吸附剂之间的相互作用及吸附平衡关系通常是非线性关系，故设计比较复杂，实验的工作量较大。 6.1 吸附分离介质 6.1.1 吸附剂 1）、吸附剂分类： A、非多孔类：非多孔性固体的比表面仅取决于颗粒的外表面，比较而言比表面积小，用粉碎的方法可以增加其比表面积。 B、多孔类：多孔性颗粒的表面是由“外表面”和“内表面”所组成，内表面积可比外表面积大几百倍。由于颗粒内微孔的存在，比表面很大，可达每克几百平方米，有较高的吸附势。 6.1.1 吸附剂 2）、常用的吸附剂 3）、吸附剂的表征 A、化学成分 B、材料结构 C、比表面积 D、平均孔径、或平均粒度, 及其分布 6.1.1 吸附剂 4）、比表面积的测定 一般采用B.E.T(Brunueer-Emmett-Teller)法：在液氮温度下(-196°C)，用吸附剂吸附氮气，在吸附剂表面形成单分子吸附层，测定氮气的吸附体积vm(cm3/g)，计算比表面积a(cm2/g): N-阿弗加德罗常数，s-被吸附分子的横截面积，在-196°C 氮气分子的s = 1.62?10-15 cm2。 5）、孔径及分布测定 吸附剂的孔径及分布可采用水银压入法，利用汞孔度计测定。当压力升高时，水银可进入到细孔中，压力p与孔径d的关系为 ?-水银的表面张力(0.48N/m2)，?-水银与细孔壁的接触角(=140°)。通过测定水银体积与压力之间的关系即可求出孔径的分布情况。 6.1.1 吸附剂 6）、吸附力 A 范德华力 B 静电作用力 C 酶与基质结合时的配位键 D 疏水相互作用 E 空间位阻等 F 氢键 7）、吸附类型 A 物理吸附 吸附剂和吸附物通过分子间力(范德华力)产生的吸附称为物理吸附。这是一种最常见的吸附现象，其特点是吸附不仅限于一些活性中心，而是整个自由界面。 6.1.1 吸附剂 D 交换吸附 交换吸附类型: 1st 极性吸附: 吸附剂表面如为极性分子所组成，则会吸引溶液中逞相反极性的物质或离子而形成双电层，这种吸附称为极性吸附。 2nd 离子交换: 在吸附剂与溶液间发生离子交换，即吸附剂吸附离子后，它同时要放出等当量的离子于溶液中。 交换吸附的决定因素: 1st 离子所带电荷越多，它在吸附剂表面的相反电荷点上的吸附力就越强 2nd 电荷相同的离子，其水化半径越小，越易被吸附。 6.1.2 离子交换剂 1）、离子交换剂 A cation exhanger- Na+: 包含强酸性和弱酸性阳离子交换剂 B anion exchanger+ F-: 包含强碱性和弱碱性阴离子交换剂。 C 交换剂的种类 小分子类交换剂：苯乙烯-二乙烯苯型、丙烯酸-二乙烯苯型、酚醛型 6.1.2 离子交换剂 高分子类交换剂：Sephadex, Sepharose, BioGel, Cellulose等 6.1.2 离子交换剂 2）、性能评价 A 交换容量(exchange capacity) 指单位质量的干燥离子交换剂或单位体积的湿离子交换剂所能吸附的一价离子的毫摩尔数(mmol)，是表征交换剂离子交换能力的主要参数。 B 交换容量的测定 对于阳离子交换剂：用HCl将其处理成氢型，称重并测定其含水量；称数克交换剂，加入到过量已知浓度的NaOH溶液，发生交换反应 6.1.2 离子交换剂 6.2 吸附平衡理论 6.2.1 吸附等温线： 当吸附剂与溶液中的溶质达到平衡时，其吸附量q*同溶液中溶质的平衡应与温度有关。当温度一定时，吸附量只和浓度有关，q* = f(c) 吸附等温线。