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三、核磁共振谱 磁场： 分子： 1. 基本知识 氢质子是带电体，自旋时产生一个磁场，自旋量子数ms 为＋1/2、－1/2： ?   ? ? ?     低能量 高能量 电磁波辐射 2、核 磁 共 振 仪 示 意 图 3、核磁共振的应用 1、定性分析 指纹分析，Sattler NMR标准谱。 2、定量分析 3、有机物、未知物结构测定 4、在高分子方面的应用 1）高分子结晶度的测定 2）高分子链立体构型成分的测定 5、药物分析 6、在生物学上的应用 1）生物大分子的结构与功能研究 2）药理研究 3）生物活体组织含水量的测定（自由水、结合水） 7、在医学上的应用 1）癌症诊断 2）人体NMR－CT断层扫描 一、屏 蔽 效 应与化学位移 由于有机分子中质子所处化学环境的不同，导致其周围电子云密度不同，在外加磁场作用下，引起电环流，环流引起另一个感应磁场，该感应磁场使质子产生对抗磁场，因此质子所感受的磁场强度减弱，实际作用于质子的磁场强度比H0小百万分之几，此时我们说质子受到屏蔽，质子周围电子云密度越大，屏蔽越大。 屏 蔽 效 应 电子环流产生的屏蔽有反屏蔽及屏蔽。苯环：反屏蔽；乙炔：屏蔽。 　　要使质子产生跃迁，必需加大磁场强度才能发生共振。这种由于同一类型磁核在分子中化学环境不同，而显示出不同的吸收峰，峰与峰之间的差距称为化学位移。化学位移的大小，采用一标准物为原点，其它峰与原点的距离就是该峰的化学位移。目前一般采用TMS（（CH3）4Si）作为标准物。 化 学 位 移 由于共振频率ν（Hz）与外加磁场H0 成正比，因此同一化合物的同一基团的ν值会因谱仪工作频率的不同而不同，不便比较。如：CHCl3 60MHz：437Hz ；100MHz：728Hz。因此实际应用中采用的是同一种与工作频率无关的标度 ?： νs —νTMS δ= × 106 （ppm） 核磁共振仪频率 ? νs ：样品的共振频率 437 — 0 δ= × 106 = 7.28 ppm 60 × 106 因此，各种不同结构的H便有一定的? 值 . （60MHz仪器：1ppm=60Hz ；100MHz仪器：1ppm=100Hz ） 二、结构对化学位移的影响 质子在不同的结构环境中经受的屏蔽效应不同，其化学位移也不同，根据质子的化学位移可以推测其结构环境。因此，NMR是测定有机化合物结构的有效手段。 1）在CH3X型化合物中，X电负性越大，甲基碳原子上电子密度越小，甲基上质子所经受的屏蔽效应越小，质子信号出现在低场（? 值会随着H与X距离的增大而减小）。 CH3F CH3Cl CH3Br CH3I 卤原子电负性减小 ?/ppm 4.3 3.1 2.7 2.2 甲基质子经受屏蔽增加 CH3F CH3OCH3 (CH3)3N CH3 CH3 与甲基相连原子电负性减小 4.3 3.2 2.2 0.9 2) 吸电子的取代基对屏蔽效应具有加和性，例： CHCl3 CH2Cl2 CH3Cl ?/ppm 7.3 5.3 3.1 3) 双键C－H和芳烃中芳环上质子处于去屏蔽区域 ?/ppm 7.3 5.3 0.9 原因： * 第八章 现代物理实验方法的应用 主要内容 三、红外光谱 二、紫外和可见光吸收光谱 一、绪论 四、核磁共振谱 重点与难点 （一）? 重点 本章的重点主要是对紫外光谱、红外光谱、核磁共振及质谱的简单原理及作用的理解。 （二）? 难点 难点是在对基本原理加以理解的基础上，能运用所学知识解释一些