物理化学第二章-2016-3-17上课内容.pptVIP

注 意 (1) 判断过程方向要用总熵变，即 (DS系 +D S环) ≥ 0 不可逆(自发) (2) dS = (dQr/T) , T 总是正值: 对同一物质有 固体→液体→气体 过程吸热Q 0 ① S气 S液 S固 物质升温，吸热 ② S高温 S低温 恒T 降p，则V 增大,分子运动空间增加，混乱度增大 ③ S低压 S高压 可逆(平衡) 31 4. 熵的物理意义（不要求） 统计力学中，熵定义： 式中: k 为玻耳兹曼常数，k = R/L W 是热力学概率 是一个宏观状态中的微态数 系统的微态数越多 ，W 越大， S 越大，系统越混乱 S = k lnW 玻耳兹曼熵定理 32 热力学第三定律 0K 时，纯物质完美晶体只有1种排列方式 W = 1，S = k lnW = 0 S*(0K，完美晶体) = 0 应用：可算其它温度的熵ST 。 查教材附录可得常见物质标准熵 (p$= 105Pa) ，298K 时的S$ 33 小 结 1. 卡诺循环： 2. 熵: dS=dQr/T 熵的单位: J·K-1。广度量 (1) 熵是状态函数。 (2) 计算熵变一定要用可逆热 dQr。 (3) 计算思路：DS不可逆 = DS可逆。 或 34 3. 克劳修斯不等式: 4