第 六章羰基化合物的反应.ppt

* * * * 1.烯醇负离子:羰基化合物中移去一个质子得到的碳负离子是烯醇物,具有亲核,与卤代烷反应生成烷基化产物。 亲核性碳 烯醇硅醚 2. 烯胺 （1）不对称酮形成烯胺时，双键总是在取代基较少的地方形成。 （2）能形成共轭体系时，双键在共轭处形成。 五原子重叠，空阻大。 稳定的烯胺是含?-H的酮与二级胺在酸催化下反应来制备的。 烯胺制备 噁唑啉衍生物的碳负离子 2-氨基-1-丙醇 2-烷基-4,4-二甲基噁唑啉 碳负离子 噁唑啉衍生物 特殊的酸催化 由质子催化的反应，H3O+ 酸碱催化 反应的特征 在控速步骤的前一步 有反应快、可逆的质子化反应 反应特征 反应物的质子化是控速步骤 普遍的酸催化反应 可被质子的给予体催化的反应 特殊的碱催化 由氢氧根催化的反应 反应的特征 在控速步骤的前一步 有反应快、可逆的去质子化反应 反应特征 反应物的去质子化是控速步骤 普遍的碱催化反应 可被碱催化的反应 反应物分子中的基团 催化其反应的作用 分子内催化反应 在反应物的分子中，某官能团的几何形状有利于催化该基团 且和反应基团相接近时，则该官能团作为催化剂就能更有效 地起作用。 苯甲醛的混合缩醛水解反应速率能被分子内一般算催化加快。 乙酰水杨酸及其衍生物对酯的水解反应中分子内催化的研究表明，负离子 水解笔中性化合物快，同时也说明羧酸根离子参与了反应。 具有良好离去基团的取