臭氧前体物概述.docVIP

臭氧前体物分析 全球热脱附技术领跑者 从样品前处理到分析结果整体方案 臭氧前体物在线分析系统 ——来自热脱附技术领跑者 经得起考验的监测方案 珀金埃尔默与美国国家环保局（US EPA）联合开发了可用于野外无需液氮且自动监测 C2-C12 碳 氢化合物的分析仪和整套分析方案。珀金埃尔默这套系统成功运行了很多年，现在仪器已升级至最新 技术——Clarus500GC 和TurboMatrix热脱附。 全球重要性 在美国，1970 年的清洁空气法赋予了环保署（EPA）维持空气清洁和保障公众健康的责任。1990 年，在传统的六项环境空气监测指标基础上加入了挥发性有机物（VOC）的监测。挥发性有机物 （VOC） 、羰基类化合物（carbonyls）以及氮氧化物（NOx）是地面臭氧生成的前体物，无论是在城 市还是乡村地区，它们都以低至 ppb 级别的浓度存在于环境空气中。在美国这些项目的测试是通过光 化合物评估监测站（PAMS）来实施的。全球范围内也有一些其他类似机构进行这样的工作。例如， 欧洲现在就在遵循联合国欧洲经济局有关控制 VOCs 排放的协议。 臭氧前体物监测最主要的目标化合 物列于表格 1 中。 表1. 2000年臭氧前体物挥发性有机物目标化合物 关键特点 z 采用电子制冷，无需液氮或干冰冷却系统，可方便远程操作； z 同步监测中每小时获得一个数据； z 独特的中心切割技术，采用 Dean’s swithch 压力切换阀允许双柱同时分析，增大产出及色谱分辨 率； z 完全无需操作人员照看； z 整套系统可经由网络、LAN或拨号调制解调器进行远程控制，数据可自动归档。 连续在线监测 连续在线监测系统的要求包括： z 连续的无需人员照看的操作； z 以最少的闲置时间，最高时间分辨率进行等时间间隔数据采集（每小时 1 个分析数据，每天 24 个分析结果） ； z 能够捕集样品中宽范围挥发性物质； z 无需液氮冷却； z 分析物能通过聚焦装置快速转移至 GC 进行高分辨色谱分析； z 自动进行校准； z 采用氢火焰检测器（FID）检测限低至 ppb 浓度级别； z 稳定的保留时间； z 定量结果准确，精密度高； 珀金埃尔默臭氧前体物分析系统满足所有上述要求。 操作概要 图 2 为此套系统在线操作模式的示意图。TurboMatrix 热脱附可以通过在线方式采集空气样品， 也可采集 canister 不锈钢罐里的样品。空气样品通过一个小泵以 40 分钟固定时间泵入 PerkinElmer 空 气监测冷阱（部件号：M0413628） 。质量流量计用来保证采样速率保持恒定。样品流路里还包含一个 Nafion 干燥器用来去除湿润空气中多余的水分。用户可以通过一个外部阀（图 2中标示 Va lve2）在样 品气路和标样校准气路之间自动切换。 图2.带在线采样附件的TurboMatrix热脱附仪在线采样模式示意图 无冷却剂操作 TurboMatrix 热脱附采用半导体制冷技术冷却捕集阱，不需要液氮。电子制冷冷却捕集阱可以捕 捉 VOCs，对于 C2 组分可在-30℃温度下采用复合捕集阱进行捕集。捕集阱采用反吹模式，将高沸点 目标组分保留然后由弱吸附剂将目标化合物解吸出来。 C2 组分在这个捕集阱上的保留可见图 3。空气采样量 600ml，乙炔可定量保留。其他 C2 碳氢化合物在-30℃下保留体积为 1.2L，C3组分则多于 4L。 图3.C2组分回收率与采样体积对应情况（每个组分16-19ng） 臭氧前体物的色谱分离 优化色谱方法的目的在于在小于一个小时时间内将所有臭氧前体物组分在色谱柱上达到优异的 分离效果。珀金埃尔默臭氧前体物分析系统通过 Dean’switch 压力切换技术将目标分析物分配至两根 色谱柱进行分离。 采用这个方案，从冷阱中解吸出来的组分首先转移到 BP-1 毛细管色谱柱，先流出组分峰在这根 色谱柱上分离效果不好，这些高挥发性组分到氧化铝 PLOT 色谱柱上对进行进一步分离。整个分离过 程不需要采用低温。 晚流出组分在 BP-1 色谱柱上可有效分离，经切换至一段无涂层去活化毛细柱到达第二个 FID 检 测器，而切换的旁路由 Dean’s Switch 切换至 PLOT 柱，最终到达第一个 FID检测器。 这样两根色谱柱上的分离过程同时进行，可达到图 4中所示的良好的分离效果。 良好的分离效果与缩短的分析时间相结合能产生几乎连续的污染物清单信息。 一个供应商为您提供实验室方