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3、改变单位不改变有效数字的位数: 0.0250g→25.0mg→2.50×104μg 4、各常数视为“准确数”,不考虑其位数:M,e,π … 5、pH,pM,logK等对数其有效数字的位数取决于尾数部分的位数,整数部分只代表方次。 如:pH=11.02 [H+]=9.6×10-12 二位 §2-4 有效数字及其运算规则 (注意: 氢离子浓度的有效数字位数和pH的有效数字位数一致。) 三、数字修约规则:四舍六入五双留 1、当尾数修约数为5时,前数为偶则舍,为奇则进一成双;若5后有不为0的数,则视为大于5,应进。如: 修成四位14.2442→14.24 26.4683→26.49 15.0250→15.02 15.0150→15.02 15.0251→ 15.03 2、修约一次完成,不能分步:8.549→8.5 【8.549→8.55→8.6是错的】 §2-4 有效数字及其运算规则 四、运算规则:误差传递规律 1.加减法:最后位数由绝对误差最大的数值位数决定 §2-4 有效数字及其运算规则 2.乘除法:由相对误差最大的数值位数决定 [例8] 0.0121×25.64×1.05872=0.328 相对误差的比较: 0.0121 Er=±0.8% --------最大 25.64 Er=±0.04% 1.05782 Er=±0.0009% §2-4 有效数字及其运算规则 例 题 解 析 例1 下列情况引起什么误差?如果是系统误差,如何消除? 1、称量试样时吸收了水分; 产生系统正误差,应先干燥 2、砝码腐蚀; 系统误差。校准砝码 3、天平两臂不等长; 系统误差。校正仪器 4、容量瓶和移液管不配套; 系统误差 5、滴定时不慎将试液溅出; 偶然误差或过失 6、天平称量时最后一位读数估计不准; 偶然误差 * * 分析化学 2 误差及分析数据的统计处理 * * 分析化学 2 误差及分析数据的统计处理 材化学院 化工教研室 §2-1 定量分析中的误差 §2-2 分析结果的数据处理 §2-3 误差的传递(不作要求) §2-4 有效数字及运算规则 §2-5 标准曲线的回归分析(了解) 习题 §2-1 定量分析中的误差 一、误差与准确度 *准确度: 测定平均值与真实值接近的程度。 *误 差: 测定值xi与真实值μ之差,表征测定结果 的准确度。 ?绝对误差(absolute error):E = xi –μ ?相对误差(relative error): §2-1 定量分析中的误差 例:用分析天平称量两物体的质量各为1.6380g和0.1637g,假定两者的真实质量分别为1.6381g和0.1638g,则两者称量的绝对误差均为-0.0001g,但相对误差分别为-0.006%和-0.06%。 ? 相对误差更能体现误差的大小。E相同的不同数据,Er可能不同。 §2-1 定量分析中的误差 3、偏差与精密度 *偏差:个别测定结果xi与几次测定结果平均值之差,表征测定结果的精密度。 ? 算术平均偏差:各偏差值的绝对值的平均值。 ?绝对偏差: ?相对偏差: ? ?标准偏差(又称均方根偏差):当测定次数趋于 无限多时,称为总体标准偏差,用σ表示: §2-1 定量分析中的误差 ?样本标准偏差: 常用下式计算标准偏差更为方便: §2-1 定量分析中的误差 *精密度:指在确定条件下,将测试方法实施多次, 求出所得结果之间的一致程度。 波动性小→偏差就小,精密度就高;二者均取决于随机误差。 §2-1 定量分析中的误差 精密度的大小常用偏差表示。也常用重复性和再现性表示。 4、准确度与精密度的关系 [例1]同一试样,四人分析结果如下: (注: 图中的“|”表示平均值,.表示个别测定值 ) [解] 甲 .|... 精密度好,准确度高。 乙 ..|.. 精密度好,准确度差, 系统误差。 丙 . . |. . 精密度差 ,准确度差, 随机误差。 丁 . . | . . 精密度差,准确度巧合, 正负抵消,不可信。 结论:精密度是准确度的基础 μ §2-1 定量分析中的误差 误差的分类及减免误差的方法 根据误差产生的原因及其性质的不同分为如下两类: 系统误差 (或称可测误差) 随机误差 (或称偶然误差) §2-1 定量分
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