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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 若选用HCO2H - HCO2Na 缓冲体系 比值较接近于1, 溶液缓冲能力大 若选用CH3CO2H -CH3CO2Na 缓冲体系 比值远大于1, 溶液缓冲能力较小 则[HCO2H]/[HCO2–]= 6.3 × 10-4 / 1.77 × 10-4 = 3.6 / 1 或者 则[HAc]/[Ac–]= 6.3 × 10-4 / 1.76 × 10-5 = 36 / 1 或者 * 课后练习1 欲配制pH=9.20, c(NH3·H2O) =1.0 mol/dm3 的缓冲溶液500 cm3,问如何用浓NH3·H2O 溶液和固体NH4Cl 配制 ? 已知NH3·H2O的Kb=1.77 ? 10-5 。 课后练习2 欲配制pH=4.70的缓冲溶液500 cm3,问应该用50 cm3 、1.0 mol/dm3 的NaOH 水溶液和多少cm3 的1.0 mol/dm3 的HAc 水溶液混合,并需加多少水? * 8.6 酸碱中和反应 (2)强酸弱碱中和反应 (强酸滴定弱碱) (1)强酸强碱中和反应 (强酸滴定强碱) ?rGmy = -79.87kJ·mol-1 ?rHmy = -55.90kJ·mol-1 实质是弱酸电离平衡的逆反应,平衡常数是弱酸电离常数的倒数. * 若正好中和,生成物为弱酸:NH4+ 若剩余弱碱,生成物为NH3-NH4+缓冲体系: * (3)强碱弱酸中和反应 (强碱滴定弱酸) 若正好中和,生成物为弱碱:Ac- 若剩余弱酸,生成物为HAc-Ac-缓冲体系: * (4)弱碱弱酸中和反应 * 例: 某学生将未知质量的未知弱酸溶于一定量的水中,并用一强碱滴定,当加了10.00 cm3碱时,pH = 5.00,继续滴定直到移去一个质子的等当点(即终点)时为止,此时滴定管的读数为25.00 cm3。 问酸的一级电离常数是多少? 5.00 = pKa - = pKa- 0.176 pKa = 5.00 + 0.176 =5.18 Ka =6.6 ? 10-6 解: pH = pKa - * 已知Ka1(H2CO3)= 4.3 ? 10-7, 求HLac + HCO3- H2CO3 + Lac-的平衡常数K; [HCO3-] = 2.7 ? 10-2mol·dm-3 , 求pH值; (2) 在正常血液中,[H2CO3] = 1.4 ? 10-3 mol·dm-3, 例:在血液中,H2CO3-NaHCO3缓冲对的功能之一是从细胞组织中迅速地除去运动产生的乳酸(HLac:Ka (HLac) = 8.4 ? 10-4)。 (1) K = = 2.0 ? 103 (3) 若1.0 dm3血液中加入5.0 ? 10-3 mol HLac后,pH 为多少? 解: * (3) pH = pKa1- = 6.37 - = 6.37 - (-0.54) = 6.91 (2) pH = pKa1 - = 6.37 - = 6.37 - (-1.28) = 7.65 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Ni和Cu的常见矿是硫化物矿,而Al和Ca则分别以氧化物和碳酸盐形式存在。能否用HSAB 原则对比作解释? O2- 和CO32- 都是硬碱,而S2-是软碱,Ni2+和Cu2+是比Al3+和Ca2+软得多的酸。 故Ni和Cu的常见矿是硫化物矿,而Al和Ca则分别以氧化物和碳酸盐形式存在 Solution Example * 8.3.1 一元弱酸、弱碱的电离平衡 8.3 弱酸、弱碱电离平衡 (Ionization Equilibrium of Weak acid and Base) (1) 一元弱酸的电离平衡 离子化 分子化 ● 电离度 * HA(aq) H+(aq) + A-(aq) 初始浓度 c 0 0 平衡浓度 c– cα cα cα ● 稀释定律 稀释定律:在一定温度下( 为定值 ),某弱电解质的电离度随着其溶液的稀释而增大 * 一元弱酸的简化公式 同理对一元弱碱可得简化公式: (2) 一元弱碱的电离平衡 * 例 计算下列各浓度的HAc溶液的[H+] 和电离度 (1)0.
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