磁化率的测定报告.docVIP

广州大学学生实验报告 开课学院及实验室： 室 年 月 日 学院 化学化工学院 年级、专业、班 11应化班 姓名 俞剑兰 学号 1105100032 实验课程名称 物理化学实验 成绩 实验项目名称 配合物磁化率的测定 指导老师 张建华 实验目的 1、．掌握古埃（Gouy）磁天平测定物质磁化率的实验原理和技术 2、通过对一些配位化合物磁化率的测定，计算中心离子的不成对电子数．并判断d电子的排布情况和配位体场的强弱。 3、通过试压泵巩固物质磁性，特别是分子磁性的知识。 实验原理 2.1 磁化率 物质在外磁场中，会被磁化并感生一附加磁场，其磁场强度H′与外磁场强度H之和称为该物质的磁感应强度B，即 B=H+H′ (1) H′与H方向相同的叫顺磁性物质，相反的叫反磁性物质。还有一类物质如铁、钴、镍及其合金，H′比H大得多（H′/H）高达104，而且附加磁场在外磁场消失后并不立即消失，这类物质称为铁磁性物质。物质的磁化可用磁化强度I来描述，H′=4πI。对于非铁磁性物质，I与外磁场强度H成正比 I=KH (2) 式中，K为物质的单位体积磁化率(简称磁化率)，是物质的一种宏观磁性质。在化学中常用单位质量磁化率χm或摩尔磁化率χM表示物质的磁性质，它的定义是 χm=K/ρ (3) χM=MK/ρ (4) 式中，ρ和M分别是物质的密度和摩尔质量。由于K是无量纲的量，所以χm和χM的单位分别是cm3/g和cm3/mol，磁感应强度SI单位是特［斯拉］(T)，而过去习惯使用的单位是高斯(G)，1T=104G。 2.2 分子磁矩与磁化率 物质的磁性与组成它的原子、离子或分子的微观结构有关，在反磁性物质中， 由于电子自旋已配对，故无永久磁矩。但是内部电子的轨道运动，在外磁场作用下产生的拉摩进动，会感生出一个与外磁场方向相反的诱导磁矩，所以表示出反磁性。其χM就等于反磁化率χ反，且χM0。在顺磁性物质中，存在自旋未配对电子，所以具有永久磁矩。在外磁场中，永久磁矩顺着外磁场方向排列，产生顺磁性。顺磁性物质的摩尔磁化率χM是摩尔顺磁化率与摩尔反磁化率之和，即 χM=χ顺+χ反 (5) 通常χ顺比χ反大约１～３个数量级，所以这类物质总表现出顺磁性，其χM0。顺磁化率与分子 永久磁矩的关系服从居里定律 χM=NAμ2M/(3KT) （6） 式中，NA为Avogadro常数，K是波尔兹曼常数，T是热力学温度，μm为分子永久磁矩。由此可见 χM=NAμ2M/(3KT)+ χ反 （7） 由于χ反不随温度变化(或变化极小)，所以只要测定不同温度下的χM对1/T作图，截矩即为χ反，由斜率可求μm。由于比χ顺小得多，所以在不很精确的测量中可忽略χ反作近似处理 χM=χ顺 =NAμ2M/(3KT) （8） 顺磁性物质的μm与未成对电子数n的关系为 （9） 式中，是玻尔磁子，其物理意义是:单个自由电子自旋所产生的磁矩。 2.3 磁化率与分子结构 (6)式将物质的宏观性质χM与微观性质μm联系起来。由实验测定物质的χM，根据(8)式可求得μm，进而计算未配对电子数n。这些结果可用于研究原子或离子的电子结构，判断络合物分子的配键类型。络合物分为电价络合物和共价络合物。电价络合物中心离子的电子结构不受配位体的影响，基本上保持自由离子的电子结构，靠静电库仑力与配位体结合，形成电价配键。在这类络合物中，含有较多的自旋平行电子，所以是高自旋配位化合物。共价络合物则以中心离子空的价电子轨道接受配位体的孤对电子，形成共价配键，这类络合物形成时，往往发生电子重排，自旋平行的电子相对减少，所以是低自旋配位化合物。例如Co3+其外层电子结构为3d6，在络离子(CoF6)3-中，形成电价配键，电子排布为： 此时，未配对电子数n=4，μm=4.9μB。Co以上面的结构与6个F-以静电力相吸引形成电价络合物。而在［Co(CN)6］3-中则形成共价配键，其电子排布为： 此时，n=0，μm=0。Co3+将6个电子集中在3个3d轨道上，6个CN-的孤对电子进入Co3+的六个空轨道，形成共价络合物。 2.4 古埃法测定磁化率 在精确的测量中，通常用莫尔氏盐来标定磁场强度，它的单位质量磁化率与温度的关系为 Xm=(9500/(T+1))*4*3.14*10^-9 实验仪器和试剂 1）仪器 磁天平一台，样品管一支，直尺一把，温度计一支。 2）试剂 莫尔氏盐(NH4)2SO4?FeSO4?6H2O(分析纯)；硫酸亚铁FeSO4?7H2O(分析纯) ；亚铁氰化钾 K4Fe(CN)6?3H2O（分析纯）。 实验步骤 标定磁场强度方法如下。 ①取一支清洁干燥的样品管悬挂在磁天平的挂钩上，称质量得