第2节离子峰的主要类型.docVIP

第十二章 质谱分析 第二节 离子峰的主要类型main types of ion peaks 分子离子峰molecular ion peak 分子电离一个电子形成的离子所产生的峰。 　 分子离子的质量与化合物的分子量相等。 有机化合物分子离子峰的稳定性顺序： 芳香化合物＞共轭链烯＞烯烃＞脂环化合物＞直链烷烃＞酮＞胺＞酯＞醚＞酸＞支链烷烃＞醇 1. 分子离子峰的特点 一般质谱图上质荷比最大的峰为分子离子峰；有例外，由稳定性判断。 　 形成分子离子需要的能量最低，一般约10电子伏特。　 质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗？ 如何确定分子离子峰？。 2. 分子离子的判断 (1)Ｎ律 由C，H，O 组成的有机化合物，M 一定是偶数。 　　由C，H，O，N 组成的有机化合物，N 奇数，M 奇数。 　 由C，H，O，N 组成的有机化合物，N 偶数，M 偶数。 分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理。 (2)质量差是否合理 3. 分子离子的获得 (1)制备挥发性衍生物 (2)降低电离电压，增加进样量 （3）降低气化温度 （4）采用软电离技术 4.分子离子峰强度与结构的关系 同位素离子峰isotopic ion peak 由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单位的峰；有时还可以观察到M+2，M+3。。。。； 例如：CH4 M=16 12C+1H×4=16 M分子离子峰 13C+1H×4=17 M+1 12C+2H+1H×3=17 M+1 同位素峰 13C+2H+1H×3=18 M+2 贝农(Beynon)表 例如： M=150 化合物 M+1 M+2 化合物 M+1 M+2 C6H14NOCl 8.15 0.49 C7H11N4 9.25 0.38 C6H14O4 6.86 1.0 C8H6 O3 8.36 0.95 C7H2 O4 7.75 1.06 C8H8N O2 9.23 0.78 C7H4N O3 8.13 1.06 C8H11N2 O 9.61 0.61 C7H6N2 O2 8.50 0.72 C8H12N3 9.98 0.45 C7H8N3 O 8.88 0.55 C9H10 O2 9.96 0.84 三、碎片离子峰fragment ion peaks 一般有机化合物的电离能为7－13电子伏特，质谱中常用的电离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片”离子。 正己烷 碎片离子峰 正癸烷 碎片离子峰 碎片离子峰 碎片离子峰 v e 2 1 v e 0 7 5 8 8 9 8 9 5 8 4 8 4 8 C 0 5 2 = T C 0 6 1 = T 6 0 2 6 0 2 M z / m z / m COOC8H17 COOC8H17 M=390 CI EI 7 5 1 7 3 1 1 9 4 1 7 6 1 9 7 2 3 1 1 9 4 1 1 6 2 9 7 2 1 9 3 z / m z / m 1 6 1 5 m / z R A 1 3 . 1 1 2 1 . 0 1 3 3 . 9 1 4 9 . 2 1 5 8 5 1 6 1 0 0 1 7 1 . 1 5 H 2 C l C r B r B 5 H 2 C l C 5 H 2 C 9 2 8 2 9 2 9 4 1 5 4 6 6 6 7 2 9 7 1 8 3 9 5 9 8 0 1 0 1 1 1 5 7 7 6 5 1 8 5 1 1 7 5 0 1 5 2 1 7 2 1 0 4 1 2 4 1 6 8 = M 3 4 3 H C H C C 3 H 2 H C 2 H C C 3 H 7 5 3 H C 3 H C C C 3 H 2 H C 2 H C 2 H C C 3 H 0 9 0 8 0 7 0 6 0 5 0 4 0 3 M 6 8 1 7 7 5 3 4 9 2