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第七章 量子跃迁 §1 含时微扰理论 定态微扰理论讨论了分立能级的能量和波函数的修正，所讨论的体系Hamilton算符不显含时间，因而求解的是定态 Schrodinger 方程。 本章讨论的体系其Hamilton算符含有与时间有关的微扰，即 因为Hamilton 量与时间有关，所以体系波函数须由含时 Schrodinger 方程解出。但是精确求解这种问题通常是很困难的，而定态微扰法在此又不适用，这就需要发展与时间有关的微扰理论。 含时微扰理论可以通过的定态波函数近似地求出微扰存在情况下的波函数，从而可以计算无微扰体系在加入含时微扰后，体系由一个量子态到另一个量子态的跃迁几率。 假定的本征 函数满足 其中的定态波函数可以写为。定态波函数构成正交完备系，整个体系的波函数可按展开 代入含时Schrodinger方程 利用，消除上式左边第二项和右边第一项，得 以左乘上式后，对全空间积分 因此 其中, 。该式是通过展开式改写而成的Schrodinger方程的另一种形式。仍是严格的。 求解方法同定态微扰中使用的方法 （1）引进一个参量(，用代替（在最后结果中再令( = 1）； （2）将 展开成下列幂级数 ； （3）代入上式并按(幂次分类 (4)解这组方程，我们可得到关于的各级近似解，近而得到波函数的近似解。实际上，大多数情况下，只求一级近似就足够了。最后令 ( = 1，即用代替用代替。 显然，零级近似波函数不随时间变化，它由未微扰时体系所处的初始状态所决定。 假定时，体系处于 的第k个本征态。而且由于 ，于是有 比较等式两边得 比较等号两边同(幂次项得 因不随时间变化，所以。 后加入微扰，则第一级近似为 对t积分得 §2 量子跃迁几率 设体系的某一状态为，则t时刻发现体系处于 (m 态的几率等于，利用及，得 所以体系在微扰作用下由初态跃迁到末态的几率在一级近似下为 （一） 一阶常微扰 设在这段时间之内不为零，但与时间无关，即 一级微扰近似 跃迁几率 利用极限公式，则当时上式有如下极限值 于是 跃迁速率则为 讨论 I.上式表明，对于常微扰，在作用时间相当长的情况下，跃迁速率将与时间无关，且仅在能量，即在初态能量的小范围内才有较显著的跃迁几率。在常微扰下，体系将跃迁到与初态能量相同的末态，也就是说末态是与初态不同的状态，但能量是相同的。 II.式中的反映了跃迁过程的能量守恒。 III. 黄金定则 设体系在附近范围内的能态数目是，则跃迁到附近一系列可能末态的跃迁速率为 （二）简谐微扰 在t=0 时加入一个简谐振动的微小扰动,则微扰Hamilton 量为 为便于讨论，将上式改写成如下形式 其中F 是与t无关只与r有关的算符。在 的第k个和第m 个本征态和之间的微扰矩阵元是 其中 因此 讨论 I．当，即微扰频率ω与Bohr频率相等时，上式第二项分子分母皆为零。求其极限得 显然第二项起主要作用。 II．当时，同理有 显然第一项起主要作用。 III．当时，两项都不随时间增大 总之，仅当或时，出现明显跃迁。这就是说，仅当外界微扰含有频率ωmk时，体系才能从态跃迁到态，这时体系吸收或发射的能量是。这说明我们讨论的跃迁是一种共振现象，因此我们只需讨论的情况即可。 当时，略去第一项，则 式与常微扰情况的表达式类似，只需作代换,，常微扰的结果就可直接引用，于是得简谐微扰情况下的跃迁几率为 同理，对于有 因此 跃迁速率则为 讨论 I. 表示跃迁过程中能量守恒。 II. 时，跃迁速率可写为 也就是说，仅当时跃迁几率才不为零，此时发射能量为的光子。 III. 时， ，表示仅当时跃迁几率才不为零，此时吸收能量为的光子 IV. 将式中角标 m, k对调并注意到F的厄密性，即得体系由m态到k态的跃迁几率 即体系由的跃迁几率等于由的跃迁几率。 例1. 设 t = 0 时，电荷为e的线性谐振子处于基态。在 t 0 时，附加一与振子振动方向相同的恒定外电场E，求谐振子处在任意态的几率。 解：，跃迁振幅为 上式用到谐振子初始处于基态条件，又因为 式中符号表明，只有当 m=1 时，，于是 跃迁几率 　　 结论：外加电场后，谐振子从基态跃迁到态的几率是，而从基态跃迁到其他态的几率为零。 例2. 量子体系其本征能量为：，相应本征态分别是， 在t≤0 时处于基态。在 t = 0 时刻加上微扰 试证：长时间后，该体系处于另一能量本征态|1的几率为 并指出成立的条件。 证：因为 m=1, k=0，所以 其中 　 于是 　 当时，，所以 因此 此式成立条