结构化学10-2解读.pptVIP

第十章 离子化合物的结构化学 10.2 点阵能 10.3 离子配位多面体及其连接规律一、离子半径 键型变异原因之一：离子极化  1、配位多面体 负离子与其周围的正离子配位形成多面体，当正负离子相互接触时所形成的晶体比较稳定 离子晶体可以看作是配位多面体 正负离子间的距离就是离子半径 离子晶体结构规则－Pauling规则 1、当正负离子相互接触时正离子的配位数达到最大 离子晶体结构规则－Pauling规则 2、电价规则 在一个稳定的离子化合物结构中，每一负离子的电价等于或近乎等于从邻近的正离子至该负离子的各静电键的强度的总和 电价规则的应用 离子晶体结构规则－Pauling规则  3、多面体连接 离子晶体结构规则－Pauling规则 4 SiO2的结构 常压下，SiO2具有多种晶型 各类硅酸盐的结构特点 1、分立型硅酸盐 如ZrSiO4 2、链型硅酸盐 各类硅酸盐的结构特点 3、层型硅酸盐 4、骨架型硅酸盐 沸石分子筛 沸石分子筛 各类硅酸盐的结构特点 * 点阵能就是晶格能，是用来衡量离子晶体中离子键的强度的。 定义：在标准状态下，按下列化学反应计量式使离子晶体变为气体正离子和气态负离子时所吸收的能量称为点阵能，用U 表示。 U MaXb(s) aMb+(g) + bXa-(g) (g) Cl + (g) Na NaCl(s) - + 例如： 1.Born-Haber循环 K(g) Br (g) U - + KBr(s) + 升华焓 电离能 气化热 电子亲和能 则：U =689.1kJ·mol-1 =89.2kJ·mol-1 =418.8kJ·mol-1 =15.5kJ·mol-1 =96.5kJ·mol-1 =-324.7kJ·mol-1 =-689.1kJ·mol-1 =295.3kJ·mol-1 上述数据代入上式求得： + + + + + = 2.Born-Lande公式 式中：R0—正负离子核间距离， Z1，Z2 —分别为正负离子电荷的绝对值， A —Madelung常数,与晶体类型有关， n —Born指数,与离子电子层结构类型有关。 A的取值： CsCl型 A=1.763 NaCl型 A=1.748 ZnS型 A=1.638 n的取值： 3.卡普斯钦斯基公式 ：晶体分子式中正离子的个数 ：晶体分子式中负离子的个数 影响晶格能的因素： ① 离子的电荷(晶体类型相同时) ② 离子的半径(晶体类型相同时) ③ 晶体的结构类型 ④ 离子电子层结构类型 Z↑，U↑ 例：U(NaCl)U(MgO) R↑，U↓ 例：U(MgO)U(CaO) 离子电荷数大,离子半径小的离子晶体晶格能大,相应表现为熔点高、硬度大等性能。 晶格能对离子晶体物理性质的影响： 1、同一主族元素相同价态离子半径从上到下依次增大； 2、电子层结构相同的离子半径随核电荷数的增大而减小（ 如半径：O2- Cl- K+ Ca2+）； 3、阳离子半径小于其对应的原子半径，阴离子半径大于其对应的原子半径； （如半径：Cl- Cl ,Na+ Na）； 4、同一元素高价态的阳离子半径小于低价态的阳离子半径(如半径：Fe3+ Fe2+)。 离子半径在周期表中的变化规律 离子半径的划分 Goldschimdt半径 Pauling半径 R=Cn/Z-σ 二、半径比(r+/r-)规则和离子的 配位多面体： NaCl晶体 其中一层横截面： 理想的稳定结构(NaCl) 配位数 构型 0.225 → 0.414 4 ZnS 型 0.414 → 0.732 6 NaCl 型 0.732 → 1.00 8 CsCl 型 半径比规则 1）只适用于AB型离子晶体(对于键型变异则不适用） 2）实验值与理论值不一定十分吻合，以实验为主 3）当处于端位时，同一种晶体可能有两种晶型 4）影响晶型的其他因素：温度 应用半径比规则注意点： 描述一个离子对其他离子变形的影响能力。 离子的极化力(f )： 描述离子本身变形性的物理量。 离子的极化率(α)： 未极化的负离子 极化的负离子 定义：离子的大小和形状在外电场的作用下发生形变的现象 1.离子的极化率(α) ① 离子半径 r ： r 愈大， α愈大。 　如α：Li+Na+K+Rb+Cs+；F－Cl－Br－I－ ② 负离子极化率大于正离子的极化率。 ③ 离子电荷：正离子电荷少的极化率大。 如：α(Na+) α(Mg2+) ④ 离子电荷：负离子电荷多的极化率大。 如：α(S2－) α(Cl－) ⑤ 离子的电子层构型:(18+2)e-,18e- 9－17e-8e- 如：α