基于石墨烯的前处理技术与gc-ms法结合测定食品中农药和防腐剂残留解读.pptVIP

（3）从溶液 pH的角度 在萃取过程中,溶液 pH 是影响吸附剂和待测物物化性质的重要因素。本实验考察了 pH 在 2-12 范围内变化时对萃取效率的影响,结果如图 5 所示,待测物在 pH 为8 时萃取效率均达到最高。此外,磁性吸附剂在 pH 为 8 时也是很稳定的。根据此结果,将样品溶液的 pH 值调整到 8. 图3 样品溶液 pH 对萃取效率的影响 （4）从离子强度的角度 通常,添加氯化钠可以降低分析物的溶解度,另一方面,高浓度的盐能够产生粘滞阻力,从而降低萃取效率。实验考察了不同 NaCl 浓度(0、0.5、1.0、2.0、5.0 和 10.0%,w/v)对三唑类杀菌剂萃取效率的影响。实验结果显示,待测物质的峰面积变化不大。因此,实验选择不加盐。 （5）从解吸条件的角度 为了提高分析方法的灵敏度,使分析物尽可能从吸附剂上完全解吸下来。实验中,对解析剂的种类和解吸时间依次进行了优化。 实验考察了三种实验室常用有机溶剂(乙腈、乙醇、丙酮)对待测物的解析效果。 图4表明,在这三种有机溶剂中丙酮对于七种三唑类杀菌剂的解析效率要优于乙腈和乙醇。因此,丙酮被选为解析溶剂。 此外,本实验丙酮用量对于解析效率的影响进行了优化,实验结果表明,丙酮的解析体积为 1.0 mL,并经过三次解析后,可以认为杀菌剂已基本从 G-Fe3O4纳米粒子上解吸下来。 图 4 解吸溶剂种类对三唑类杀菌剂萃取效率的影响 （6）从G-Fe3O4的重复使用的角度 为了消除残留的影响,使用过的 G-Fe3O4纳米粒子先后经丙酮(2 次×1 mL×1 min)和水(2 次×1 mL×1 min)清洗之后可再重复使用。实验证实,洗涤之后没有检测到分析物残留,G-Fe3O4纳米颗粒可以重复使用至少 20 次,其萃取能力没有明显改变。 6 方法评价 （1）富集因子和方法性能评估 在最佳实验条件下,对富集因子(EF)和方法的定量参数如检测限(LODs)、线性范围(LR)、相关系数(r)以及方法重现性(RSDs)进行了考察,实验数据在表1中列出。 EF 为最终得到的有机相中待测物的浓度(Cor)和初始样品中待测物浓度(Caq)之比。EF=Cor/Caq。 表1MSPE测定三唑类杀菌剂的分析数据 根据实验结果,七种三唑类杀菌剂的富集因子在 461 到 697 范围内。 在最佳实验条件下,对系列浓度样品(0.5、1.0、5.0、10.0、15.0、20.0、25.0、30.0 和 35.0 ng/g)按照实验方法进行萃取分析,以峰面积对待测物浓度做标准曲线,每个浓度水平平行测定 5 次。七种三唑类杀菌剂的线性相关系数为 0.9870-0.9986,方法的检出限(S/N=3)在 0.01-0.05 ng/g 之间。 （2）实际样品分析 研究结果表明,在空白黄瓜样品中没有检测到杀菌剂残留;而在甘蓝样品中检测到含有 0.18 ng/g 多效唑、0.25 ng/g 腈菌唑和 0.20 ng/g 戊唑醇。对测定蔬菜样品采用标准加入法(5 和 25 ng/g)平行测定 5 次,分析结果列于表 2 中。七种杀菌剂的加标回收率在 85.0%-108.2%范围之间,相对标准偏差在 3.4%-10.6%之间。图 5 给出了加标前后甘蓝样品七种三唑类杀菌剂的色谱图,此方法的精密度和重现性令人满意。 表2 黄瓜和甘蓝样品中三唑类杀菌剂的加标回收率的测定 图5 甘蓝样品空白(A)和加标 25 ng/g(B)色谱图 （3）MSPE 方法与其他方法比较 磁性固相萃取技术与其他文献中报道的样品前处理技术在萃取方法、线性范围、检出限和重现性等性能方面进行对比。表3列出了其与固相萃取、固相微萃取、分散液液微萃取、分散固相萃取和加压溶剂萃取的比较结果。MSPE 与以上方法比较,萃取检出限更低;与 SPE 相比,MSPE 使用的吸附剂和解析溶剂用量少。虽然与分散液液微萃取和分散固相萃取相比,MSPE 需要较长的萃取时间。但是,MSPE 的显著优点是分离过程更容易、更快捷、无需额外的离心或过滤过程。 表3 MSPE方法与其他前处理技术的比较 7 小结 本实验借助原位化学共沉淀法制备了基于石墨烯的磁性纳米复合材料,并建立了磁性固相萃取与气相色谱质谱法联用检测蔬菜样品中的七种三唑类杀菌剂。G-Fe3O4纳米粒子将 Fe3O4良好的磁性和石墨烯优良的吸附能力相结合。与传统的 SPE 方法相比,G-Fe3O4吸着剂可以很容易的从样品溶液中分离,不需要繁冗的过柱操作并且具有优良的萃取能力。总之,MSPE 方法简单、高效,适于复杂样品中三唑类杀菌剂农药残留的检测。 检测油菜和西红柿中十四种农药残