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物理化学电子教案—第四章 第四章 化学平衡 4.1 化学平衡的条件 化学反应体系 热力学基本方程 热力学基本方程 4.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 理想气体间反应的平衡常数表达式 热力学平衡常数 几种平衡常数的表示式 用压力表示的经验平衡常数 用物质的量分数表示的经验平衡常数 用物质的量浓度表示的经验平衡常数 用活度表示的经验平衡常数 复相化学反应 复相反应的热力学平衡常数 解离压力（dissociation pressure） 4.3 平衡常数的测定和平衡组成的计算 平衡常数的测定 平衡转化率的计算 平衡产率 例题 4.4 化学反应等温方程 化学反应等温方程式 化学反应等温方程式 用化学反应等温式判断反应方向 4.5 利用热力学数据计算标准平衡常数 标准摩尔反应吉布斯自由能的变化值 平衡常数与化学方程式的关系 标准摩尔反应吉布斯自由能的变化值 标准摩尔反应吉布斯自由能的变化值 例题 4.6-7 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 Van’t Hoff 等压方程 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 例题 压力对化学平衡的影响- 压力对气体间反应的化学平衡的影响- 压力对凝聚相反应的化学平衡的影响- 惰性气体对化学平衡的影响- (1) - (2) 得（3） 2. 计算实验不易测定的平衡常数 例如，求 的平衡常数 3．近似估计反应的可能性 只能用 判断反应的方向。但是，当 的绝对值很大时，基本上决定了 的值，所以可以用来近似地估计反应的可能性。 例: 试计算在 298.15 K 时，Ag2O 固体在空气中能否自动分解为 Ag 和 O2？已知 298.15 K 时，反应的标准摩尔吉布斯自由能变化为： 解: Ag2O分解的反应方程 由于?rGm0，因此 298.15 K 时 Ag2O 在空气中不能自动分解为 Ag 和 O2 。 298.15 K 时 Ag2O 分解反应的摩尔吉布斯自由能变为： 温度对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 惰性气体对化学平衡的影响 则 化学反应的?rGm?与K?有以下关系： 此式称为范特霍夫(Van’t Hoff)等压方程. 吉布斯-亥姆霍兹方程 对于气体间的反应，van’t Hoff 公式的微分式 对吸热反应， ，升高温度， 增加， 对正反应有利。 对放热反应， ，升高温度， 降低，对正反应不利。 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 若温度区间不大， 可视为常数，得定积分式为： 若 值与温度有关，则将关系式代入微分式进行积分，并利用表值求出积分常数。 已知775?C时CaCO3的分解压为0.144atm，求855?C时的分解压。设反应的?rHm?为常数，且等于109.327 kJ?mol-1。 解： CaCO3的分解压= 根据Le chatelier原理，增加压力，反应向体积减小的方向进行。这里可以用压力对平衡常数的影响从本质上对原理加以说明： 仅是温度的函数 与压力有关， ，气体分子数减少，加压，反应正向进行，反之亦然。 对理想气体 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 4.1 化学平衡的条件 4.2 理想气体反应的平衡常数 4.3 平衡常数的测定和平衡组成的计算 4.５利用 计算标准平衡常数 4.４化学反应的等温方程式 4.6-7温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 化学反应体系 热力学基本方程 化学反应的方向与限度 化学反应体系： 封闭的单相体系，不作非膨胀功，发生了一个化学反应，设为： 各物质的变化量必须满足： 根据反应进度的定义，可以得到： 对于等温、等压条件下的化学反应， 当 且各物质化学势保持不变时,积分得： （1）等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应； （2）公式表示在大量的体系中发生了反应进度等于1 mol的变化。这时各物质的浓度基本不变，化学势也保持不变。 气体的化学势表达式 热力学平衡常数 解离压力 复相化学反应 将化学势表示式代入 的计算式，得： 当体系达到平衡， ，则 　　当温度一定时，左边为一定值，则右边在温度一定时也为定值。令： 称为热力学平衡常数，它仅是温度的函数。在数值上等于平衡时的“压力商”，是量纲为1的量，单位为1。因为它与标准化学势有关，所以又称为标准平衡常数。 经验平衡常数 反应达平衡时，用反应物和生成物的实际压力、摩尔分数或浓度代入计算，得到的平衡常数称为经验平衡常数，一般有单位。例如，对任意反应： 1. 用压力表示的经