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材料工程学院 第七章 表面现象 界面：两相的接触面。 气—液界面 固—气界面 液—液界面 固—液界面 固—固界面 表面现象 气、液、固 表面：固、液相与气相的接触面。 日常自然界中许多现象与界面的特殊性质有关: 汞在光滑的玻璃上呈球形，在玻璃管中呈凸形。 水在光滑的玻璃上完全铺展，在玻璃管中上升，呈凹形。 固体表面会自动吸附其它物质。 微小液滴更易于蒸发。 产生表面（界面）现象的原因 与一般体系相比，小颗粒的分散体系有很大的表面积，它对系统性质的影响绝对不可忽略。 例： 总表面积 314.16m2 表面积相差106倍 直径10nm的圆球形小液滴 分成 1018个 直径为 1cm的球型小水滴 表面积： 3.1416cm2 高的表面能必将引起特殊的表面性质。 人脑的总表面积比猿脑大10倍； 绿叶具有大的质量表面，提高了光合作用的量子效率； 固体催化剂的催化作用，在于其高活性的表面； 达到nm级的超细微粒具有巨大的比表面积，因而具有 许多独特的表面效应，成为新材料和多相催化方面的 研究热点。 1.液体的表面张力，表面功及表面吉布斯函数 物质表面层的分子与体相中分子所处的力场是不同的。以气-液表面分子与内部分子受力情况为例，如左下图。 液体内部的任一分子，皆处于同类分子的包围之中，平均来看，该分子与周围分子间的吸引力是球形对称的，各个方向上的力彼此抵消，其合力为零。然而表面层的分子处于不对称的环境中。 液体内部分子对它的吸引力，远远大于液面上蒸气分子对于它的吸引力。使表面层分子受到指向液体内部的合力。 因而液体表面的分子总是趋向移往液体内部，力图缩小表面积。 为什么小液滴总是呈球形－因为球形表面积最小， 肥皂泡要用力吹才能变大－扩大表面积需要对系统作功。 F 无摩擦、可自由活动 肥皂膜 l dx 若用钢丝制成一框架，如上图。一边为可以自由活动的金属 丝，将此金属丝固定后，使框架沾上一层肥皂膜，若放松金属 丝，肥皂膜会自动收缩以减小表面积。 要使膜维持不变，需在金属丝上加一力F，其大小与金属丝 长度 l 成正比，比例系数 ? 。因膜有两个表面，故有： ?－表面张力，沿着液体表面,垂直作用于单位长度线段上的紧缩力，单位N · m-1 (a) (b) 表面张力存在 另一方面，当用外力F，使金属丝非常缓慢地向下移动 dx ，皂膜面积增大dAs，则表面张力作可逆表面功： ?可理解为：使液体增加单位表面时环境所需作的可逆功，称比表面功。 单位：J · m-2。 因为，恒温，恒压下，可逆非体积功，等于系统的吉布斯函变： 所以： ? 等于系统增加单位面积时，吉布斯函数的增加，所以， ? 也称为比表面吉布斯函数。单位 J · m-2 表面张力、单位面积的表面功、单位面积的表面吉布斯函数三者的数值 、量纲等同，但它们有不同的物理意义，是从不同角度说明同一问题。 2. 热力学公式 对一般多组分体系，未考虑相界面面积时： 当体系作表面功时，G 还是面积As的函数 在T,P,n一定,则dG=?dAs 讨论1 设在等温等压下内部分子移到表面，使系统表面积自一可忽略的面积增加到As，表面吉布斯函数自G0s增加到Gs 为表面变化的方向提供热力学判断准则 1、 ? 一定时： ? dAS0 时为自发。即?一定的体系，表面积减小的方向为自发方向；如小液滴的自发合并长大。 2、AS一定时：Asd ? 0 时为自发。即AS一定的体系 ，表面张力减小的方向为自发方向；如吸附现象。 3、 ? 、 AS皆可变时： 如润湿现象 分散过程的熵变： 分散过程的焓变： ΔAS增加时 ，ΔG 增大，∴为非自发。 ? 随T 的变化率为负，当ΔAS增加时 ，ΔS 增大。 ΔAS增加， ΔH亦增大，为吸热过程 Gibbs函数变： ? 恒定时积分 讨论2：定T 定p、组成恒定的分散过程热力学 3.影响表面张力的因素 表面张力与物质的本性有关,分子之间的作用力越大则表面张力也越大. ?(金属) ?(离子)?(极性)?(非极性) 与接触相的性质有关 温度增加,分子之间的作用力减弱,所以大多数物质的表面张力也都将减小 与溶液的组成有关 §7-2 液体的表面现象 1、弯曲液面的附加压力 弯曲液面的内外压力差.?P=Pl-Pg Pl与Pg分别代表液体一侧和气体一侧所承受的压力. （1）、平面液体： 表面张力的合力为零。 σ l-g dA F=0 σ l-g σ l-g σ l-g dA Δp：紧压力 l （2）、凸面液体： 表面张力的合力指向液体内部。 （3）、凹面液体 表面张力的合力指向液体外部。 dA Δp：提升力 σ