第三章高分子溶液modified解析.pptVIP

稀溶液理论的基本假定： （1）溶剂化了的高分子“链段云”一朵朵地分散在溶液中。对整个溶液来说，链段分布是不均匀的，并假设链段云内链段密度的经向分布符合高斯分布。 （2）在稀溶液中，一个高分子很难进入另一个高分子所占的区域，也就是说，每个高分子都有一个排斥体积 u。 （3）高分子线团由于溶剂的扩张，扩张是均匀的。 一、熵参数与热参数 超额化学位 由二部分组成 定义： k1为热参数 对比可得： 为熵参数 Flory温度（θ温度） Flory 定义： 可看出：当 T =θ 时 即高分子溶液热力学性质与理想溶液相同 二、排斥体积U与无扰状态 U0 U0 (高分子链之间 彼此吸引） “排斥”——在溶液中高分子链 对其它高分子链的排斥 U＞0 ——溶解 高分子链段 高分子链段 与溶剂分子 与高分子链段 相互作用能 相互作用能 高分子链段被溶剂化而伸展， 使其它高分子链段不能进入 U＜0 ——不溶解 高分子链段 高分子链段 与溶剂分子 与高分子链段 相互作用能 相互作用能 高分子链段能相互靠近、聚集、卷曲 U = 0 高分子链段 高分子链段 与溶剂分子 与高分子链段 相互作用能 相互作用能 为一种临界的状态，无扰状态，θ状态 线团的行为正好象无限细的（不占体积的）链一样，处于无干扰的状态，这时的溶液可看作高分子的理想溶液。 三、扩张因子 以高分子链的均方末端距或均方旋转半径与? 状态下的无扰均方末端距和无扰均方旋转半径的比值表示高分子链扩张的程度。 ?＞ 1 时，高分子链在溶液中扩张，通常称 ?? ＞ 1 的溶剂为该高聚物的良溶剂。 ? 1 时，高分子链在溶液中收缩，通常称 ? 1 的溶剂为该高聚物的良溶剂。 ②当 时， ， 　， ， ? 1 ①当 时， ， 　， ，? =1 其热力学性质与理想溶液没有偏差。 此时由于链段-溶剂间相互作用大于链段-链段相互作用而使大分子链舒展，排斥体积增大，高分子溶液比理想溶液更易于溶解。称此时的溶剂为良溶剂，T高出 温度越多，溶剂性能越良。 ③当 时， ， 　， ， ? 1 此时大分子链段间彼此吸引力大而使大分子链构象呈紧缩状态，高分子溶解性能变差。称此时的溶剂为不良溶剂（劣溶剂）。 总结：高分子溶液状态与体系参数的关系 ④当 时， 。 T 低于 温度越多，溶解性越差，直至聚合物从溶液中析出、分离。 渗透压产生原理： 溶剂 溶剂池 溶液池 半透膜 第3-4节 高分子稀溶液的渗透压 化学位 纯溶剂的蒸汽压为 纯溶剂的化学位 理想气体在温度T及标准状态压力p＝0.1MPa下的化学位 溶液中溶剂的蒸汽压为 溶液中溶剂的化学位 渗透压的定义： 当溶剂池和溶液池被一层只能允许溶剂小分子透过而不允许溶质通过的半透膜隔开时，纯溶剂池就透过半透膜渗入溶液池中，致使溶液池中液面升高，产生液柱差，当液柱高差为某一定值时，达到了渗透的平衡。溶液、溶剂池的液柱高差所产生的压力即为渗透压π。 渗透压公式推导： 原理：渗透压装置中，平衡时