第十章不可逆极过程解析.ppt

第十章不可逆极过程 思考题解 1. 你认为影响分散层厚度的因素有哪些？ 2. 如果金属表面带负电荷，则在金属-溶液街面上的电势将如何分布？当出现“特性吸附”时，界面上的电势又将如何分布？ 出现与图10—6中曲线上下反转的现象 3. 试以铅-酸蓄电池为例，说明当其作为电源放电和电池充电时，那个电极是阳极、阴极、正极、负极? 铅蓄电池为 Pb、 PbSO4 ?H2SO4?PbO2、Pb 当作为原电池放电时 负极 Pb2++SO42- = PbSO4+2e 发生氧化为阳极 正极 PbO2+4H++ SO42-+2e=2PbSO4 发生还原为阴极 当充电时上述负极反应逆转为还原过程，故成为阴极，而正极反应逆转为氧化过程，故成为阳极. 4. 从上例的讨论中，你能否归纳出一些共性规律？ 不论是原电池还是电解电池，凡是发生氧化过程的电极称为阳极，而发生还原过程的电极称为阴极。 5. 在测定极化曲线时，为什么要使用另一参考电极？对参考电极应该有什么要求？ 因运用另一参考电极可以测出得测电极在无电流通过时的电极值，从而平衡电势，则与待测电极在有电流通过时的电势之差，使得到超电势。参考电极应具有较大的io值，且电极电位稳定。 6. 如何理解交换电流i0的物理意义？并说明其数值的大小和极化的关系。 交换电流io是由于电极表面与溶液中的某金属离子在平衡条件下，即氧化与还原Mn+ +ne M速率相等的情况下，电子流动在单位时间，单位表面而引起的电量io ，如果该金属io越小，该金属的极化就越大。 7. 当通过阴极的电流密度很小时，试用（10-20）、（10-21）和（10-22）式导出（10-25）式，并说明影响U数值的因素。 运用（10—21）式 上两式可忽略二次方以上的各项，则代入（10-20）式，有 8. 如果在铅-蓄电池的电解液中含有下列微量杂质Mn 2+ ,Au3+ ,Cd2+ , Fe2+ ,试指出何种物质是有害杂质，为什么？ 因铅极的电极电势为-0.3588，PbO2为1.6913而低于-0.3588的为Fe2+→ Fe -0.447 Cd2+ → Cd -0.407 Mn2+ →Mn -1.1029 高于-0.3588的为Au3+ →Au 1.507 因而充电时在Pb上先还原的是Au3+ ，而 Fe2+、 Mn2+ 、Cd2+ 无反应。 又因Fe2+→ Fe 3+为 0.771高于 Pb的电势，因而放电时 Pb极上 Fe2+先氧化 成Fe 3+ ，而充电时又还原成Fe2+， 较Pb2+为先。 9. 试说明对流与扩散传质的差异。 见P447第二节、第三节 10. 试讨论电解过程中，对流现象的存在对电极反应速率可能的影响。 由于对流的存在，可以减低扩散层的厚度δ，从而也就增大了电极表面的浓度梯度，也就增大了电极表面附近的扩散速度V,这样就加大了表流密度，增快了电极反应速率。 11. 试比较电化学极化和浓差极化的基本特征。 电化学极化是由于电极表面进行化学反应或电化学反应不可逆过程而引起的，电化学极化的大小决定于电极表面反应的活化能，而这活化能值又随电极上的外加电势而变。浓差极化是由于参加电极反应的物质在界面与溶液本体有浓度差从而引起不可逆扩散过程而引起的，根据（10-27）、（10-24）及（10-35）可知，加强搅拌，可减小δ，从而加大i,也就减低ln(1-i/io)也就减低浓差极化η。 12. 试讨论旋转圆盘电极的特点和优点。 旋转圆盘电极是将搅拌与电极结合在一起，使电极环绕中心轴高速旋转，从而圆盘上个点的扩散层厚度均匀，圆盘电极上个点的液相传质速率相等，电流密度分布均匀，充分利用电极表面的反应潜力，也就提高了电流密度，降低了浓差超电势。 13. 试说明化学腐蚀和电化学腐蚀的不同特征。 化学腐蚀就是在金属表面直接发生化学反应是金属溶解，即氧化成离子或高价化合物 ，电化学腐蚀的特征见p450. 14. 试比较阴极和阳极保护法的特点和优缺点。 阳极保护是被腐蚀的金属使电池的阳极，发生氧化反应，但在该金属表面设法先经过适当的氧化剂处理，形成一层之谜的膜，这样就加大了金属持续氧化的超电势，从而缓解了金属的腐蚀，阳极氧化一般称为钝化。 而阴极保护是在被腐蚀的金属连一块电势更负的金属，这样该金属先于被保护的金属发生腐蚀，因极保护的另一方法是在用一外电池的负极连接到被保护的金属，调节到外加电势与局部原电池中的阳极电势相等，这样局部电池上的开端电势为零，也就防止了金属的腐蚀。 15. 讨论在腐蚀性介质中，加入不同添加剂后，金属的腐蚀电势和腐蚀电流间的关系。 加