第二章原子的磁性及物质的顺磁性要点.pptVIP

一、晶体场劈裂作用 考虑到晶体场与L－S 耦合作用，晶体系统的哈密顿量为： 等式中间第一项为第i个电子的动能，第二项为电子势能，第三项为原子内电子的库仑相互作用，第四项为自旋－轨道相互作用，第五项为中心离子与周围配离子产生的晶场间相互作用。 采用简并态微扰法可计算系统的微扰能量，为此，须求解方程： 弱晶场 与自由原子（离子）一样，满足洪特规则。 稀土金属及其离子属于此 中等晶场 、 仍满足洪特规则，但晶体场V(r)首先对轨道能量产生影响，即能级分裂，简并部分或完全消除。 含3d电子组态的离子的盐类属于此 强晶场 不满足洪特规则，导致低自旋态。 发生于共价键晶体和4d,5d,6d等过渡族化合物。 ☆讨论中等晶场情形： 对于3d电子，l=2，角动量可有2l+1 =5个不同取向，由此形成五重简并能级如下（能量由n决定）： R(r)为归一化的径向波函数 选用Richardson等人的近似，Hartfree-Fock解析波函数： 其对应的电子轨道波函数形态为：P73 Fig2－8 使3d电子的简并能级分裂的方法： 外加磁场 不同取向的角动量对应不同的磁矩（大小、方向）?不同的磁矩对确定方向的H有不同的位能（ u＝ μJH)