第二章气态液态和固态要点.ppt

晶体和晶体结构 一、晶体的特征 二、晶格理论（晶系、点阵和晶体周期性） 三、晶体的基本类型（及其结构） 晶体和晶体结构 §2-4晶体和晶体结构 一、晶体的特征 具有规则的几何外形，而非晶体没有一定的外形 (俗称无定形体)。 具有固定的熔点，而非晶体则无固定熔点。（高分子晶体无确定的熔点，但有熔程） 各向异性 (anisotropy)，而非晶体显各向同性(isotropy) 。 晶体和晶体结构 一、晶体的特征 晶面夹角守恒定律：17世纪中叶丹麦矿物学家丹麦矿物StenoSteno发现。石英晶体为例，石英晶面的形状大小尽管变化多端，但对应晶面的夹角都相等。即不论哪一种形状的石英晶体，其a面与b面所成的夹角都相等，b面与c面、a面与c面之间的夹角也相等。（ 晶体学的第一个定律 ） 晶体和晶体结构 二、晶格(lattice)理论 晶体内部的结构单元(原子、分子、原子团或离子)在空间作有规则的周期性排列。 19世纪Bravais, Fedorov, Shoenflies等提出，20世纪初由Laue, Bragg用X射线衍射实验直接证明。 晶格理论把晶体中的每个结构单元(原子、分子或离子)抽象为一个点，许多点排成一行直线点阵，行内各点间的距离相等；许多行直线点阵平行排列而形成一个平面点阵，各行之间距离也相同；许多平面点阵平行排列即形成三维空间点阵，各平面点阵间距离也相等。把这些点联结在一起即为晶格，也叫空间格子。 晶体和晶体结构 二、晶格(lattice)理论 晶胞与晶胞参数 晶胞：组成晶体的结构单元位于晶格的结点上，呈规则的周期性排列，从中可划出一个大小形状完全相同的平行六面体，与晶格单位对应，为晶体的基本重复实体结构单位，叫作晶胞 (unit cell)。 晶胞的含义既包括晶格的形式和大小，也包括位于晶格结点上的微粒。它在空间平移时可无隙地堆砌成晶体。 晶胞参数：晶胞的大小和形状可用六面体的3个边长（a, b, c）和由bc, ,ca, ,ab所成的3个夹角(α, ,β, ,γ)来描述，这6个数总称为晶胞参数。它们之间的相互关系由晶体内部结构的对称性决定。 晶体和晶体结构 二、晶格(lattice)理论 七种晶系 七种晶系 晶体和晶体结构 二、晶格(lattice)理论 十四种Bravais点阵 立方晶系又可分为(1)简单立方、(2)立方体心、 (3)立方面心三种形式；四方晶系分为 (4)简单四方和 (5)四方体心二种；正交晶系可分为(6)简单正交、(7)正交底心、(8)正交体心和(9)正交面心四种形式；三方晶系可取 (10)菱面体三方形式，也可取(11)六方体形式，六方和三斜晶系都各有1种型式；单斜晶系分为 (12, 14)简单单斜和(13)单斜底心二种。 晶系总计共有14种空间点阵型式。这是Bravias于1866年从点阵对称性推论的，所以也叫Bravias点阵型式。 晶体和晶体结构 二、晶格(lattice)理论 晶体的X射线衍射谱与Bragg方程 当波长为l的X射线射到晶面距离为d的晶体上，随入射角的q的不同可以得到强弱相间的衍射谱图。各种化合物都有特征的衍射谱图。各种晶体的原子、分子种类不同，排列方式不同， q值加强峰的规律也不同，由此可以确定晶体结构。 晶体和晶体结构 三、晶体的基本类型 金属晶体 金属晶体的特征 金属键没有方向性，因此每个金属原子周围总是有尽可能多的邻接原子以进行紧密堆积，使体系能量最低。这就导致金属晶体内原子的配位数都较高。周期表中约有2/3金属的晶体是配位数为12的密堆积结构。在其它非密堆积结构中，配位数也达到8，只有极少数为6。 晶体和晶体结构 三、晶体的基本类型 金属晶体 金属晶体中原子堆积方式 非密置层堆积：如图 (a)所示，原子排列方式导致含有较大空隙。常见的有简单立方和体心立方两种堆积方式。 密置层堆积：如图 (b)所示，原子按最紧密方式排列，其中每个球周围有6个球，同时有6个小空隙。如金属原子各层都是密置层，它们相互堆积起来就可形成面心立方和六方密堆积结构。 晶体和晶体结构 晶体和晶体结构 晶体和晶体结构 三、晶体的基本类型 离子晶体 离子晶体的特征 离子键没有方向性和饱和性，因此离子在晶体中常常采取尽可能紧密的堆积形式。负离子的体积一般比正离子大得多，故负离子的堆积形式对离子晶体的结构起主导作用。最常见的负离子堆积有面心立方、简单立方和六方等形式。 晶体和晶体结构 三、晶体的基本类型 离子晶体 离子晶体的特征 为降低晶体体系的能量，正离子所选择的负离子空隙一般是既要有尽可能高的负离子配位数 (