实际气体的状态方程重点.pptVIP

第6章实际气体的状态方程 理想气体及其状态方程 对气体状态方程的研究由来已久，1660年，英国物理学家玻意耳(Boyle R)提出了后人称为的玻意耳定律：定温下，一定质量气体的体积和压力成反比，即 理想气体 法国科学家查理(Jacques Charles)大约在1787年，发现一定质量的气体，在其体积一定时，它的压强与热力学温度成正比，即 理想气体 法国科学家查理(Jacques Charles)大约在1787年，发现一定质量的气体，在其体积一定时，它的压强与热力学温度成正比，即 克拉珀龙方程 1840年，法国物理学家克拉珀龙(Clapeyron E)根据查理定律和玻意耳-马略特定律，并与阿伏伽德罗假设相结合，得出了理想气体状态方程，也称克拉珀龙方程 实际气体的作用力 1、范德瓦尔斯吸引力 分子间吸引力主要包括三个方面： 静电力 诱导力 色散力 静电力 静电力指分子的永久偶极矩间的相互作用 。 静电力（葛生力）1912年葛生提出，范德瓦尔引力就是极性分子的偶极矩间的引力。 分子极性的大小用偶极矩来量度。这个概念是1912年德拜提出的 。 偶极矩 分子间的作用力——范德瓦耳斯吸引力 静电力（葛生力1912年） 分子是由带正电荷的原子核和带负电荷的电子组成的，正负电荷的总值相等，整个分子呈中性。但正负电荷的中心既可重合也可不重合，前者称为非极性分子，后者称为极性分子。 诱导力（德拜力 ） 德拜注意到，一个分子的电荷分布受到其它分子电场的影响，因而提出诱导力。 诱导偶极矩 色散力(伦敦力) 1930年伦敦提出了范德瓦尔引力的量子力学理论 惰性分子的电子云分布是球形对称的，偶极矩等于零，它们之间应该没有静电力和诱导力，但实验结果表明，惰性气体分子间的范德瓦尔引力依然存在。另一方面，即使是极性分子，用前面静电相互作用和诱导相互作用势能的公式计算得到的范德瓦尔引力也要比实验值小得多。 因此可以推论，除以上两种力之外一定有第三种力存在，这种力就是色散力。 氢键 有些化合物中，氢原子可以同时和两个电负性很大而原子半径较小的原子（O、F、N等）相结合，这种结合就叫氢键。 氢键有两个与一般范德瓦尔引力不同的特点，即它的饱和性和方向性。 在我们经常遇到的介质中，水、氨、醇类就是氢键流体。 相斥力 原子间和分子间不仅有相互吸引力，而且当距离很小时相互间有相斥力。P84 实际气体的区分 1.极性气体 由极性分子组成的气体或流体称为极性气体或极性流体。水蒸气、氨和某些氟里昂气体都是极性气体 。 2.非极性气体 由非极性分子组成的气体或流体统称为非极性气体或非极性流体 。重的惰性气体Ar、Kr、Xe等 3.量子气体 分子量很小的轻气体，如Ne、H2、He、O2等称为量子气体。 压缩因子Z的物理意义 它表示在压力p、温度T时，实际气体的比容和理想气体的比容之比。若 ，表明实际气体的比容较将之视为理想气体计算出的同温同压下的比容大些，说明实际气体比将之视为理想更难压缩；若 ，表明实际气体的比容较将之视为理想气体计算出的同温同压下的比容小些，说明实际气体比将之视为理想更易压缩；所以，Z实际上是从实际气体的可压缩性上来描述实际气体对理想气体的偏离的，因此称为压缩因子。 van der Waals方程 1873年，荷兰理论物理学家范德瓦尔斯(J.K. van der Waals)发表了题为“论气体和液体的连续性”的论文，他应用分子运动论将理想气体状态方程进行修正。 或 范德瓦尔斯方程是第一个最成功修正理想气体状态方程的立次型方程。 范德瓦而斯方程毕竟过于简单。 仅适用于气相或液相，而不适用于气液两相区 许多流体的临界压缩因子都小于范德瓦尔斯方程推算出的结果；在高密度区也不能期望得到满意的结果。 维里方程 1901年，卡莫林-昂尼斯(Kammerlingh-Onnes)提出了维里方程，即采用了一个无穷级数来修正不同条件下的实际气体的压缩因子Z偏离理想值1的情况。 R134a的维里型状态方程 R-K方程 鉴于范德瓦耳斯方程的不足，Redilch和Kwong在1949年提出了R-K方程 S-R-K方程 R-K方程可以成功地用于气相pvT关系的计算，但是应用于液相时效果较差，且不能用来预测饱和蒸气压和气液相平衡。1972年Soave修正了R-K方程 P-R方程 SRK方程计算饱和蒸气压的精度不错，然而预测液体体积则偏高。1976年彭定宇和Robinson对引力项进行改进，提出了P