实用电化学重点.ppt

实用电化学 1 电解 2 金属的电化学腐蚀与防护 3 化学电源 1 电解 例如：以铂为电极，电解0.1mol·dm-3的H2SO4溶液。当电解池中通入电流后，H+移向阴极，OH-移向阳极分别放电。 阴极： 阳极： 总反应： 电解时，阴极析出的H2和阳极析出的O2，分别被吸附在铂片上，形成了氢电极和氧电极，组成原电池： 在298.15K，当 正极 理论分解电压 电池电动势： 此电池电动势称为理论分解电压，其方向和外加电压相反。要使电解顺利进行，外加电压必须克服这一反向的电动势。可见，分解电压是由于电解产物在电极上形成某种原电池，产生反向电动势而引起的。 负极 实际分解电压 要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作为原电池时的可逆电动势外，还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势h(阳)和h(阴) 【在某一电流密度下，实际发生电解的电极电势E(不可逆)与平衡电极电势之间的差值称为超电势】，以及克服电池电阻所产生的电位降IR 。三者的加和就称为实际分解电压。 实际分解电压的数值随着通入电流强度的增加而增加。 电解时阴极上的反应 判断在阴极上首先析出何种物质，应把可能发生还原物质的电极电势计算出来，同时考虑它的超电势。电极电势最大的首先在阴极析出。 电解时阴极上发生还原反应。发生还原的物质通常有(1)金属离子，(2)氢离子（中性水溶液中 ）。 电解时阳极上的反应 电解时阳极上发生氧化反应。发生氧化的物质通常有：（1）阴离子，如CI-,OH-等，（2）阳极本身发生氧化。 判断在阳极上首先发生什么反应，应把可能发生氧化物质的电极电势计算出来，同时要考虑它的超电势。电极电势最小的首先在阳极氧化。 （1）如果阳极材料是Pt等惰性金属，则电解时的反应是溶液中的阴离子如Cl-、Br-、I-、OH-等离子在电极上失去电子而析出Cl2、Br2、I2、O2等气体。一般含氧酸根的离子如SO42-、NO3-等，因析出电势很高，故在水溶液中能稳定存在。 （2）如果阳极材料是Ag、Cu、Zn等较为活泼的金属时，则电解时的反应既可能是金属阳极首先被氧化成离子而溶解，也有可能是OH-等阴离子失去电子被氧化。究竟发生何反应要取决于析出电势的相对大小。 2 金属的电化学腐蚀与防护 当金属与周围介质接触时，由于发生化学作用或电化学作用而引起的破坏叫做金属的腐蚀。 （1）化学腐蚀 金属表面与介质如气体或非电解质液体等因发生化学作用而引起的腐蚀，称为化学腐蚀。化学腐蚀作用进行时无电流产生。化学腐蚀原理比较简单，属于一般的氧化还原反应。 （2）电化学腐蚀 金属表面与介质如潮湿空气或电解质溶液等，因形成微电池，金属作为阳极发生氧化而使金属发生腐蚀。这种由于电化学作用引起的腐蚀称为电化学腐蚀。 电化学腐蚀的例子 铜板上的铁铆钉为什么特别容易生锈？ 带有铁铆钉的铜板若暴露在空气中，表面被潮湿空气或雨水浸润，空气中的CO2、SO2和海边空气中的NaCl溶解其中，形成电解质溶液，这样组成了原电池，铜作阴极，铁作阳极，所以铁很快腐蚀形成铁锈。 腐蚀时阴极上的反应 (1) 析氢腐蚀 阳极: Fe -2e- = Fe2+ 阴极: 2H++2e- = H2↑ 在弱酸性或中性条件下钢铁发生吸氧腐蚀,电极反应为： 阳极:Fe -2e-= Fe2+ 阴极:2H2O +O2+ 4e-= 4OH- 吸氧腐蚀比析氢腐蚀更为普遍。 (2) 吸氧腐蚀 在酸性较强的条件下钢铁发生析氢腐蚀,电极反应为: 金属腐蚀的防护 (1) 改变金属的内部结构：例：把铬、镍加入普通钢中制成不锈钢。 (2) 保护层法：例：在金属表面涂漆、电镀或用化学方法形成致密而耐腐蚀的氧化膜等。 阳极保护层：镀上去的金属比被保护的金属有较负的电极电势，例如把锌镀在铁上(白口铁)，形成微电池时，锌为阳极，铁为阴极。 阴极保护层：镀上去的金属有较正的电极电势，例如把锡镀在铁上(马口铁)，形成微电池时，锡为阴极，铁为阳极）。 金属腐蚀的防护 （3）电化学保护 ①保护器保护：将被保护的金属(如铁)作阴极，较活泼的金属(如Zn)作牺牲性阳极。阳极腐蚀后定期更换。 ② 阴极保护：外加电源组成一个电解池，将被保护金属作阴极，废金属作阳极。 ③ 阳极保护：用外电源，将被保护金属接阳极，在一定的介质和外电压作用下，使阳极钝化。 金属腐蚀的防护 (4) 缓蚀剂法:在腐蚀介质中，加入少量能在金属的表面形成氧化膜或沉淀物。以减小腐蚀速率。 ①无机缓蚀剂：在中性或碱性介质中主要采用无机缓蚀剂，如铬酸盐、重铬酸盐、磷酸盐、碳酸氢盐等。 ②有机缓蚀剂：在酸性介质中，一般是含有N、S、O的有机化合物。常用的缓蚀剂有乌洛托品、若丁等。 3 化学电源 普通锌锰电池 碱性电池 镍镉电池 小