非对称双阳离子型离子液体的制备及性能解说.doc

文献综述非对称双阳离子型离子液体的制备及性能研究 20世纪化学工业的发展为人类创造了巨大的物质财富，促进了人类社会的进步，提高了人类生活的质量，但其在给人类生活带来便利的同时也造成了严重的环境污染问题。面对日益恶化的生存环境，传统的先污染后治理的方案往往难以奏效，不能从根本上解决问题。因此，利用化学原理从源头上控制污染、开发清洁的生产工艺、消除化学工业对环境的污染的战略思想，导致了20世纪90年代后期绿色化学的兴起。室温离子液体正是在这样的时代背景下，孕育和蓬勃发展起来的。 1 离子液体(Room Temperature Iollic Liquid，RTIL)(Ionic Liquid，IL)[1]。 离子液体的定义150℃或150℃以下的盐类，也称为低温熔融盐[2]，它是从传统的高温熔盐演变而来的，但与常规的离子化合物有着很大的不同。离子液体中阴阳离子间的静电作用力较弱，因而具有较小的晶格能，在室温或室温附近很宽的温度范围内呈液态，最低凝固点可-96℃[1]。离子液体与固态物质相比，它是液态的；与传统的液态物质相比，它是离子的。因此，离子液体往往展现出独特的物理化学性质及特有的功能，是一类值得研究的新型介质和软功能材料。 1.2 离子液体的发展历史 1914年，Walden[3]等发现了第一个在室温下呈液态的盐类：硝酸乙基胺([EtNH3]NO3，熔点为12 ℃)。由于硝酸乙基胺在高温下容易分解发生爆炸，因而其开发和应用受到了限制，在当时并没有引起广泛的关注。但这第一个离子液体的问世，开创了离子液体这一全新的领域。 20世纪40年代末，Hurley和Wier[4,5]等人在寻找室温条件下电解铝的方法时，把N-烷基吡啶加入到AlCl3中，加热后得到了澄清透明的溶液，从而发现了第一个氯铝酸盐离子液体Ethylpyridiumbonnide-AlCl3([epy]Br-A1C13)。这种离子液体是优良的电解质溶液，导电性强，其性质类似于无机盐，用电解的方法可以使很多不太活泼的金属在阴极上析出，例如：Ag、Cu、Bi、Pb、Sn、Ni、Co等，但是由于没有找到合适的应用领域，在当时并没有引起人们过多的关注。 1976年，Osteryoullg和Wilkes[6,7]等合成了基于N-烷基吡啶的氯铝酸盐离子液体，研究了其在电化学和光化学领域中的应用，并借助FT-IR、NMR、Raman等方法对离子液体的结构和性质进行了表征。N-烷基吡啶氯铝酸盐离子液体的发现为离子液体在电化学、有机合成化学和催化化学等领域中的初步应用奠定了基础。1979年，Robinson[8]等报道了在AlCl3与氯化正丁基吡啶所形成的离子液体中，某些芳香族碳氢化合物的电化学性质和光谱学性质。同年，Hussey等报道了在AlCl3与氯化甲基吡啶所形成的离子液体中，铜的电化学氧化还原行为，以及在不同摩尔比的AlCl3与氯化正丁基吡啶所形成的离子液体中，Co2+的电化学性质及光谱学性质。氯铝酸盐离子液体虽然有很多的优点，但是由于该类离子液体对水及氧化性杂质的过分敏感，因而不能在含水体系及空气中长时间稳定存在，而且腐蚀性较强，从而限制了该类离子液体在化学化工中的广泛应用。这时，探寻对水和空气稳定的离子液体显得十分迫切。 直到1992年，Wilkes[9]等在1，3．二烷基咪唑类离子液体的基础上，将氯铝酸盐离子液体中对水和空气敏感的氯铝酸根置换为BF4-、CH3COO-和N03-等阴离子，合成了低熔点、抗水解、稳定性强的第二代离子液体，例如：1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([emim]BF4)、l-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐([emim]CH3COO)。随后1996年，Bonhote[10]等报道了阴离子为(CF3S02)2N的咪唑类离子液体。同第一代氯铝酸盐离子液体相比，第二代离子液体具有稳定性好、种类繁多等优点，彻底解决了第一代离子液体在制备和应用等方面对水和空气敏感的难题，开辟了离子液体研究的新阶段，为离子液体的基础研究和应用研究的大规模开展奠定了坚实的基础。 21世纪，离子液体研究进入了一个全面发展的新阶段。新型功能化离子液体不断涌现，即根据特定的需要，所设计合成的具有特殊功能的离子液体，例如：含磺酸基团的酸性离子液体[11]、氘代咪唑类离子液体[12]、手性离子液体[13]、具有配体性质的离子液体[14]、DNA类离子液体[15]、可生物降解的离子液体[16]等等。离子液体的应用领域也不断扩大，从合成化学和催化化学扩展到过程工程、产品工程、功能材料、资源环境和生物科学等诸多领域。离子液体的结构一性质数据积累也有了一定的规模，为系统地探讨离子液体的结构一眭质关系并建立离子液体的分子设计方法奠定了基础。 近年来，离子液体受到了世界各国化学工作者的广泛关注。据统