金红宝石铜红宝石硒红宝石玻璃的熔炼工艺.docVIP

硒红宝石玻璃的熔炼在熔炼硒红宝石时，由于着色剂硒和硫化镉的大量挥发而产生很大困难。硒在其沸腾温度688℃下即挥发，此外在低温加料时硒会沉淀，因为它的熔点为220℃；沉淀的硒聚集在坩埚底部，在高温下以气泡的形式从坩埚中挥发出去。硒沉淀时，从工艺上来控制它的椿解尽不可能的。硒主要的损失原因在于加料时的挥发，因为那时硒还未与炉料中的其它组分进行反应。 由于硒与氧化物戒CdS的反应，可生成硒化物，这种化合物能大大降低挥发作用。但是这些化合物可被炉料中的水蒸气分解，因此希望炉料本身的水分含量能达到最低的限度。炉料熔化透之后，们的挥发作用将显著降低。硫化镉与硒相比是一种较弱的挥发物。但是，如果熔炼在还原条件下进行，那么由于还原剂的存在而能使CdS还原，从炉料内挥发出金属镉和硫化氢，因为金属镉的沸点为767℃。玻璃液内有ZnO存在时，硫化物的硫能化合成ZnS或亚硫酸锌的形式，而生成的CdO不挥发。根据这些理由，一般所选的玻璃成分均有高含量的氧化锌(6～18％)。硫化瞒不适于铅玻璃的熔炼，否则会生成黑色的PbS。为了减低着色剂的挥发，必须在1300＼1350℃的温度下采取加大份量的加料办法，从而能生成阻碍各组分挥发的厚表面层。 这里还推荐另一个办法，即用同一种玻璃制成的碎玻璃渣将加料的表层盖住。也可把回收的碎玻璃再用于熔炼，但这样做的结果要差些。硒红宝石一般在较低的温度下熔炼，最高不超过1400℃。因为玻璃在大多数情况下都是易熔的并能充分的澄清，所以不必在炉料中添加澄清剂或者用冒泡的方法进行均化，以免导致这种玻璃的颜色变浅和急剧地发泡。不能用氧化砷和氧化锑作为澄清剂，因为它们能把硫和硒氧化，从而大大提高了硒耗量和硫的挥发量。通常要在炉料中添加氟化物(冰晶石或氟硅化钠)，因为它们也能起澄清剂的作用，同时又能提高着色强度，从而可以降低CdS和硒的加入量。最终的颜色是靠热处理，即显色达到的。 金红宝石的熔炼虽然金红宝石的熔炼在工艺方面是相当困难的，但是它对于影响熔制的决定因素的依赖性尚未达到铜红宝石和硒红宝石那样的程度。制造金红宝石可以采用各种基质玻璃成分，并根据所需要的着色强度来选择不同的金含量(0．008～0．030％)。熔炼金红宝石以铅玻璃为最适宜，因为金在该玻璃中最容易溶解，在采用钙—钠—硅玻璃的条件下，当热显色条件适宜时，也能得到令人十分满意的颜色。金以王水溶液的形式引入炉料，它要先与一部分称量过的砂子均匀地混合，在该混合物中加入澄清剂和0．2～2％的SnO。，锡能使红宝石的显色过程简化并有助于达到颜色的再现性。在均匀混合之后，将此混合物加进炉料的剩余部分中并重新仔细加以混合。在制造铅玻璃时一部分碱要用硝酸钾的形式引入炉料。而且最好能使用一些碎玻璃，因为碎玻璃有助于改善红宝石的质量，也可以使用熔炼后未经显色的碎玻璃．冈为再熔炼时红宝石的质量可得到改善。金红宝石在相当高的温度下熔炼。金在玻璃中溶解时会发生一些困难，因为能生成聚集于坩埚底部的金块(特别是在温度不够高和炉子为弱氧化气氛时)。熔炼温度和玻璃料中的PbO含量愈高，金在玻璃中的溶解量愈大，因而能产生强烈的着色。在熔炼时，建议用冒泡法对玻璃液进行数次均化。借助于显色来获得最终的颜色，由于显色可使金的粒子增长到胶体的大小。如果粒子达到了光波长的尺寸，就要产生光散射并降低光透过率，这时，玻璃将呈现不良的褐色色调。在低温下熔制的金红宝石就具有这种倾向。 铜红宝石的熔炼各种成分的基质玻璃都能用来熔炼铜红宝石。在生产PbO含量高(如45％的PbO)的铅玻璃以及SiO：含量高(76—79％的Si02)的难熔钙—钾—硅玻璃时，可得到良好的颜色。使用钙一钾一铅一硅玻璃(含6—13％的PbO)时曾得到了最佳的结果。锡化物是炉料必需有的组分，它在显色时可避免大的铜粒子的产生，从而可减小上述的那种色调变坏的趋势。着色剂CuO或Cu：O的使用量在0．1—2％范围内，并由制品的最终厚度、成型方法(吹制或压型)、所用的显色温度和时间来决定。用少量着色剂进行熔炼是困难的，因为要产生氧化作用或者在还原剂过剩时会生成硫化物，这些都是导致不良着色的原因。在着色剂浓度高的条件下，通常有部分铜以Cu：+离子的形式存在，它们在光谱红色区域的吸收会导致红宝石严龟变暗。着色剂以氧化亚铜(Cu：O)的形式引入炉科，也可以使田氧化洞(CuO)，但与此同时要提高还原剂的含量，—般以酒石引入。锡以氧化亚锡(SnO)的金属屑和氯化惕(SuCI。·2H：O)或二氧化锡(SnO：)的形式引入。 炉科的再一个组分是少量的氧化铁皮(Fe，O：)，它能使显色过种简化，但对红宝石颜色的纯度却有不良的影响。此外，甲o．5—1％的食盐(NaCl)或氟化物作为澄清剂。熔炼要在相当高的温度下并在弱还原或中性气氛条件下进行。强还赃条件下的熔炼可导致生成硫化物，从