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第五章?凝固与扩散 Solidification Diffusion 前 言 纯金属的凝固 固态金属晶体结构 气态结构 液态金属的结构 液态结构 长程无序、短程有序 结晶过程 结晶的热力学条件 冷却曲线与过冷 冷却曲线:金属结晶时,温度与时间的关系曲线 水平阶段所对应的温度称实际结晶温度T1;此水平阶段是由于结晶时放出结晶潜热引起的 过冷:纯金属都有一个理论结晶温度Tm(熔点或平衡结晶温度),在该温度下, 液体和晶体处于动平衡状态。 结晶只有在Tm以下的实际结晶温度下才能进行 形 核 Nucleation 均匀形核(均质形核、同质形核) 均匀形核的自由能变化 临界晶核 Critical nucleus 临界形核功 Critical nucleation power 临界晶核形成的必要条件:液体中的能量起伏 形核率 Nucleation rate 非均匀形核 Heterogeneous nucleation 非均匀形核原理 非均匀形核 — 小结 晶体长大 Crystal Growth 固-液界面结构solid-liquid interface 晶体长大方式和生长速率 粗糙界面晶体长大机制— 连续长大 光滑界面晶体长大机制(I) — 二维形核 two-dimensional nucleation 光滑界面晶体长大机制(II)— 籍螺型位错生长 晶体长大机制比较— 长大速率 vs 过冷度 结晶动力学 纯金属晶体的生长形态 树枝状长大的实际观察 固溶体的凝固理论 1、正常凝固 平衡凝固情形 非平衡凝固情形 2、区域熔炼(区域提纯) 3、液体混合有效分配系数 4、合金凝固中的成分过冷 铸锭(件)的组织与缺陷— 凝固理论的实际应用 铸锭(件)三晶区的形成 2. 柱状晶区 3. 中心等轴晶区 铸锭组织的控制 铸锭缺陷 2. 气孔 3. 偏析 钢锭的组织特征 1. 镇静钢 2. 沸腾钢 凝固理论的某些实际应用 细化晶粒的途径— 增大过冷度 二、单向凝固技术 三、单晶体的制取 四、快速凝固技术 快速凝固合金的特点 快速凝固方法— 气枪法 Gun technique 扩散 Diffusion 研究扩散的有两种方法 扩散对 Diffusion couple 扩散的实质 扩散中的概念 菲克第一定律 Fick’s first law 扩散系数 Diffusion coefficient 例 题 一些纯金属的熔点和激活能 稳态扩散— 气体通过金属薄板 柯肯达尔效应— 置换型固溶体中的扩散 菲克第二定律 Fick’s second law 非稳态扩散方程的解 菲克第二定律的实际应用一端成分不受扩散影响的扩散体 菲克第二定律的实际应用— 2个重要结果的利用 例题: 扩散的热力学分析— 上坡扩散、下坡扩散 扩散的驱动力 固态扩散的分类 互扩散(化学扩散) 自扩散 扩散机制 Diffusion mechanisms— 扩散原子理论 1、交换扩散 2、间隙扩散 3、空位扩散 4、晶界及表面扩散 5、位错扩散 影响扩散的因素 扩散温度的影响 扩散元素的性质 间隙原子在γ-Fe中的扩散参数 基体金属的性质— 原子间的结合力 基体金属的性质— 晶体结构 晶体缺陷的影响 思 考 题 化学扩散、互扩散 interdiffusion:依赖于浓度梯度的扩散 包括:原子扩散、反应扩散、上坡扩散、下坡扩散 自扩散 self-diffusion:仅由热振动而产生扩散,不依赖于浓度梯度的扩散 互扩散、自扩散的区别:在于扩散前后是否有浓度的变化,有浓度变化则为互扩散(化学扩散),无浓度变化则为自扩散 互扩散分类: —— 相的形成 原子扩散:只是固溶体中的浓度均匀化,没有新相产生的扩散 反应扩散:在扩散过程中,浓度变化到一定值时有新相形成的扩散 —— 浓度变化方向 上坡扩散:从低浓度向高浓度的扩散 下坡扩散:从高浓度向低浓度的扩散 伴有浓度变化,与异类原子的浓度差或浓度梯度有关;在互扩散过程中,异类原子相对扩散,互相渗透;互扩散总是在不均匀固溶体中进行的 指没有浓度变化的扩散,它与浓度梯度无关。自扩散只发生在纯金属或均匀固溶体中 固态纯金属的晶粒长大,就是自扩散过程,通过原子的扩散实现晶界迁移、晶粒合并 均匀固溶体的晶粒长大(晶界迁移、晶粒合并的过程),异类原子不是相对扩散,而是同向扩散,扩散前后浓度均匀不变 扩散机制,就是扩散原子在晶体点阵中迁移的具体方式 包括: 1、交换扩散(exchange diffusion) 2、间隙扩散(interstitial diffusion) 3、空位扩散(vac
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