第二章均匀物质的热力学性质解说.pptVIP

例 气体在绝热条件下自由膨胀后的温度变化 气体自由膨胀后内能不变。 理想气体 自由膨胀后温度不变。 范氏气体 自由膨胀后温度降低。 由 得 转变温度 事实上，以上讨论的这两个过程是获取低温的常用方法。通常的做法是：先将气体经绝热膨胀，使其温度降低到转变温度以下，再经过节流过程进一步将气体温度下降，直至使气体液化。 对于1K 以下的低温，则要用绝热去磁来获得。 转变成 所谓转变温度就是对应于 的温度。 也即使 变号的温度。 从前面的讨论可见，气体经绝热膨胀后，其温度总是下降的，无所谓的转变温度。 而且，在相同的压强降落下，气体在准静态绝热膨胀中的温度降落大于节流过程中的温度降落。 ∵ §2.4 基本热力学函数的确定 在所引进的热力学函数中，最基本的是：物态方程、内能和熵。其它热力学函数均可由它们导出。 一.以T,V 为态变量 物态方程： 内能： p = p ( T, V ) (2.4.1) (2.4.2) 利用了能态方程（2.2.1)式 (由实验得到) ∴ (2.4.3) 熵的积分表达式： 求线积分得： 如果测得物质的CV和物态方程，即可求得其内能和熵函数。 利用麦氏关系 (2.4.5) 例题： 求1 mol 范德瓦尔斯气体的内能和熵 解： 由物态方程： 得 内能： 熵： 最后得： cv 与v 无关 二.以T,p为态变量 物态方程： V = V ( T, p ) (由实验得到) (2.4.6) 焓： (2.4.7) 利用焓态方程 （2.2.4)式 熵： (2.4.8) 求线积分得 例题： 求1 mol 理想气体的焓、熵和吉布斯函数 解： (2.4.9) 焓： 熵： (2.4.10) 吉布斯函数： g = h – Ts 或 通常将g 写成： (2.4.11) (2.4.12) (2.4.13) §2.5 特性函数 在适当选择独立变量条件下，只要知道系统的一个热力学函数，就可以用只求偏导数的方法，求出系统的其他基本热力学函数，从而完全确定均匀系统的平衡性质。这个热力学函数就称为特性函数，相应的变量叫做自然变量。 其余参量 函数 独立参量 例如 自由能F的全微分表达式 dF = – SdT – p dV 比较得　　　　　　　　 内能 1.已知 F(T,V),求 S,U,H,G. 压强 自由能F的定义 焓 吉布斯函数 熵 吉布斯—亥姆霍兹方程 可见,由此可以求出了三个基本热力学函数: 物态方程、U、S 全微分 熵　　　　　　 得内能 焓 2 已知 G(T,P), 求 S , U , H . 体积 吉布斯函数的定义 吉布斯函数 自由能 吉布斯--亥姆霍兹方程 表面系统的热力学函数 由 可得： 积分第二式可得： 液体的表面张力系数就是单位表面积的自由能。也正是表面系统的特性函数。 熵： 内能： (2.5.9) 当A = 0时 表面消失 积分常数 F0 = 0 (2.5.10) 表面系统指液体与其它相的交界面。 表面系统的状态参量： 表面系统的实验关系： 实验测得σ与 A 无关 分析：对于流体有f(p,V,T)=0, 对应于表面系统： 选A、T为自变量，有特性函数 F(T,V) 【一般情形】： 热辐射强度 辐射体的温度 强度按f分布 辐射体的性质有关。 一、热辐射 【平衡时】： 辐射体对电磁波的： 2、平衡辐射 若辐射体对电磁波的吸收和辐射达到平衡时，热辐射特性只取决于温度而与辐射体的其它特性无关，称为平衡辐射 §2.6 平衡辐射的热力学 或:某物体在单位时间内向外辐射的能量恰好等于它所吸收的外来辐射能，称为平衡辐射 如果物体对电磁波的吸收和辐射未达到平衡时，电磁波的强度以及强度对频率的依赖关系与温度及固体的性质都有关。 如果物体对电磁波的吸收和辐射达到平衡，电磁辐射的特征将只取决与物体的温度。 1.热辐射： 受热的物体会辐射电磁波。 辐射场的压强只是T的函数与V无关。 1）特征：窖内辐射 窖壁平衡后(两者温度相同） 故空窖内的辐射是平衡辐射 2）性质 A: 空窖辐射的内能密度和内能密度按频率的分布只取决于温 度，与空窖的其它特性无关。 B：窖内辐射场是各向同性和非偏振的，内能密度是均匀的。 注意：辐射压强P 与辐射能量密度 之间满足关系： 3、空窖辐射 黑体辐射 状态方程： （电动力学理论） 二.求解其它热力学函数 1.求能流密度 u(T) 空窖辐射可看作热力学系统，选温度T,V为状态参