压水堆化学02.ppt

水的离解平衡式为 或 几乎在所有溶液中，H2O的活度接近1.0，因此不考虑H2O的平衡常数，则Kw=[H+][OH-]，称为水的离子积。 在25℃下按纯水离解平衡中各物质的基本热力学数据可得出 * 若水中溶有少量其他物质，即对于稀溶液来说，上述平衡中的H2O仍可近似按纯水考虑，则水的离子积也近似不变。如，往水中加入少量的H+或OH-离子，尽管H+和OH-浓度发生变化，但达到平衡时二者的乘积不变，即在室温左右的稀溶液满足离解平衡式： * 中性溶液中，H+离子浓度与OH-离子浓度均为1 ×10-7mol/L，这意味着107L水中含有1mol H+离子和OH-离子。pH值以氢离子浓度的负常用对数值表示，即：pH=-lg[H+] pH = 7.0 溶液呈中性  pH < 7.0 溶液呈酸性  pH > 7.0 溶液呈碱性 * 25℃纯水 100℃纯水 由于水的离解是个吸热（焓增）过程，故水的离子积随温度升高而增大。 * t/℃ 18 25 60 100 150 250 300 350 Kw/10-14 0.64 1.0 8.9 61 220 6600 6400 4700 纯水pH 7.10 7.00 6.54 6.10 5.83 5.59 5.60 5.66 表1.3 不同温度时水的离子积 * 250℃以下pH值随温度增加而减小， 250℃以上则pH值随温度增加而增加。 * 下面是一些“溶液”的pH值 人血液 7.4 牛奶 6.8 雨 5.7 番茄汁 4.2 葡萄酒 3.4 柠檬汁 2.2 胃液 1.3 人血液 pH 超出±0.4将有生命危险。 * 五、 无机物在水中的行为 无机物质是指单质及化合物，无机物质与水的作用情况比较复杂，一般笼统地分为溶解、离解和水解三类。 * （1）固体无机化合物的水溶性 物质的溶解度只有大小之分．没有在水中绝对不溶解的物质。习惯上把溶解度小于0.01g /100g水的物质叫做不溶物，确切地说应叫做难溶物。 难溶：溶解度小于0.01g /100g水 微溶：溶解度0.01~0.1g /100g水 易溶：溶解度大于0.1g /100g水 但这种分法并不是绝对的 * 实际情况表明，在常见的固体无机化合物中，碱金属的多数化合物都易溶于水，如NaCl，一般的铵盐和硝酸也易溶于水；而碱土金属元素的某些化合物，如CaSO4为微溶,SrSO4和BaSO4为难溶。 * 溶解度还与温度有关, 一般都具有正温度系数, 但CaCO3和CaSO4是负温度系数. 物类 微溶物 难溶物 氯化物 PbCl2(热水易溶) CuCl2, AgCl, Hg2Cl2 硫盐(SO4-) Ag2SO4, CaSO4 SrSO4, BaSO4, PbSO4, Hg2SO4 硫化物(S2-) 除ⅠA, ⅡA及NH4+盐外都难溶 碳盐(CO32-) 除ⅠA(除Li+)及NH4+盐外都难溶 磷盐(PO43-) 除ⅠA(除Li+)及NH4+盐外都难溶 氢氧化物(OH-) 除ⅠA, NH4+, Ca2+, Sr2+及Ba2+盐外都难溶 常见的难溶固体无机化合物(沉淀) 有效离子浓度 按照一般的想法，一些强电解质在任何浓度中，应该都可以全部变成水合阴离子及水合阳离子，即100%离解。 但实际上，由于阴离子和阳离子彼此吸引、相互牵制，在其周围形成荷异电离子的“离子氛”。有时还缔合成“离子对”，使离子不能完全自由移动。 实际测得的离子浓度——有效离子浓度，会小于理论上的离子浓度。 （2）无机化合物的离解 * 活度（Activity,a） 活度－即被校正过的溶液的有效浓度。可采用实验数据对溶液的实际浓度作修正。 a = f? c ； f 称为活度系数，且 0 ? f ? 1 当溶液无限稀时， f ? 1, a ? c 活度系数可以用凝固点法、蒸气度法、溶解度法、 电动势法等实验手段测定。 * 强电解质—离解度大于 60％; 弱电解质—离解度在 1％左右; 中强电解质—离解度居中. 物类 强电解质 中强电解质 弱电解质 酸 三大强酸(HCl, H2SO4, HNO3 高卤酸HXO4(X=Cl, Br, I) 卤酸HXO3(X=Cl, Br, I) 氢卤酸HX(X=Cl, Br, I) 亚硫酸H2SO3 亚硝酸HNO2 草酸H2C2O4 氢氟酸HF 磷酸H3PO4 氢硫酸H2S 醋酸HAc 碳酸H2CO3 氢氰酸HCN 碱 MOH(M=ⅠA族元素) Sr(OH)2 Ba(OH)2 氨水NH3·H2O 甲胺CH3NH2 苯胺C6H5NH2 盐 绝大多数盐(NH4Cl, NaCO3, BaSO4…) 某些盐(PbAc2, Hg