二. 应力腐蚀开裂.pptVIP

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2.1 碳钢-碱腐蚀开裂 2.2碳钢-硝酸盐应力腐蚀开裂 2.3碳钢-硫化物应力腐蚀开裂(SSC) 2.5碳钢-碳酸盐腐蚀开裂 不锈钢应力腐蚀开裂 2.6氯化物应力腐蚀开裂SISCC 连多硫酸腐蚀开裂(PTA) 2.8 氢应力腐蚀开裂(HSC-HF) 1 碳钢SCC 碱腐蚀开裂可以定义为金属在NaOH存在的条件下,拉应力和适当温度产生的开裂。裂纹主要产生在晶间。在碳钢中典型地出现如网状的细小的裂纹。碱液浓度、金属温度和拉应力水平确定碱腐蚀开裂的敏感性。有些开裂在几天内发生,而更多的需要延长到几年才暴露出来。增加碱溶液浓度或金属温度可以加速开裂速度。 1.2. 机理 由于环境氢脆和电化学应力腐蚀破裂的共同作用的结果. 碳钢在碱性溶液中,由于铁处于低电位,因此要发生阳极溶解: 1 碳钢SCC 1.2. 机理 但是,有人认为:”尽管金属在碱液中的阳极和阴极的电化学反应过程中均有氢原子产生,然而碱脆和氢脆不能混为一谈,碱脆主要是碱起作用,氢的作用处于次要地位.认为,碱的作用主要有两方面:一是碱和晶界处无保护的铁原子作用生成氧化物,由于体积增大,产生固体腐蚀产物的楔入作用,使该处的应力增高;二是碱溶解晶界杂质,削弱和松散了金属组织的联系. 1 碳钢SCC 1.2. 机理 应力腐蚀断裂机理属于沿晶阳极溶解型, 活化途径是预先存在的,由于介质的浓度及温度使这种钢的阳极极化曲线如图2—16所示,断裂电位位于活伦钝化转变的范围内。必须有垂直于裂纹的应力存在,才能使膜破坏而使裂纹尖端位于活化区。 1 碳钢SCC 1.2. 机理 1 碳钢SCC 1.2. 机理 低碳钢虽然已存在活化区,但在无应力时的热浓硝盐中,沿晶 腐蚀不超过10-2mm即停止;只有施加应力或阳极极化,才能导致 沿晶穿入几乎断开,前者破坏膜,后者阻止腐蚀产物的沉淀 。说明了应力和沿晶腐蚀的协同作用导致应 力腐蚀开裂和断裂。 晶界活化区是由于碳、氮和其它有害杂质琉、磷、砷等在晶界 偏挤引起的,而不是由于晶界沉淀Fe3C引起的。——方面,相对于基体,Fe3C是阴极相;另一方面,裂纹是沿基体与Fe3C的界面扩展 的。 1 碳钢SCC 1.3. 影响因素 1 碳钢SCC 1. 3. 影响因素 1 碳钢SCC 1.3. 影响因素 1 碳钢SCC 1.3. 影响因素 1 碳钢SCC 1.3. 影响因素 1 碳钢SCC 1.4. 预防措施 1 碳钢SCC 1.4. 预防措施 1 碳钢SCC 1.4. 预防措施 碳钢在金属温度小于46℃时不会出现腐蚀性开裂。在46℃到82 ℃范围之内,开裂敏感性使碱液浓度的函数。超过82 ℃,开裂敏感性也是碱液浓度的函数。对于所有见浓度超过5%(wt)的情况开裂具有高度的可能性。尽管开裂敏感性在碱浓度小于5%时非常低,但是存在高温情况时(接近沸腾)会产生局部的浓缩而增加开裂的敏感性。对每英寸厚度在大约621℃下保温1小时(最少一小时)的热处理方法被证明是一种对碳钢有效的防止碱腐蚀开裂的消除应力热处理方法。 典型事例 腐蚀速率确定 见图12-4纯碱腐蚀曲线 选材与措施 炼油厂通常使用碱中和硫化氢,储罐和管线采用碳钢材料。由于发生碱腐蚀场合主要在设备内温度高和浓缩处,因此,结构设计与对制造有特别要求,同时精心操作可避免腐蚀。 2 碳钢硝脆 1. 现象 低碳钢在硝酸盐溶液中发生的腐蚀破裂是典型的电化学 型应力腐蚀破裂,而且只有低碳钢在硝酸盐中才会发生这种 典型的应力腐蚀破裂。 早在1921年就有关于在硝酸铵生产中的贮罐及蒸发器 发生腐蚀破裂的报道。著名的美国俄亥俄河吊索桥吊缆的破 坏,也是属于硝盐破裂. 在HAZ起裂,沿焊缝或垂直扩展,穿晶。 2 碳钢硝脆 2. 机理 低碳钢硝盐破裂基本上是属于阳极开裂型的应力腐蚀破裂.pH值2~12均会开裂,产生SCC电极电位非常宽,可达2000mV 硝酸盐应力腐蚀开裂 炼油厂凡和烟气接触的设备,在冷凝温度下有水的存在,都有可能出现硝酸盐应力腐蚀开裂。硝酸根来自原料中的氮化物或高温下燃烧生成的NOx。加热炉、锅炉、FCC装置再生器系统、硫磺回收装置的焚烧炉等炉壁,热回收系统都处于这个环境。 2 碳钢硝脆 3. 影响因素 化学成分 钢中的碳,对硝盐破裂有很大的影响。硝盐断裂时间随含碳量的减少而, 但0.01时不开裂 2 碳钢硝脆 加入能形成不溶性铁盐的阴离子,如磷酸根、抑制硝脆。 Cr大于2%的钢可抗碳酸盐腐蚀开裂 低碳钢在925℃淬火后, 在250℃及更高的温度回火30分,可显著地降低硝脆敏感性。但是,这种效应在443—

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