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2003－11－5 第八章 重量分析法和沉淀滴定法 §8.1 重量分析法概述 1 重量分析法的定义和特点 定义：在重量分析中，先用适当的方法将被测组分与试样中的其他组分分离后，转化为一定的称量形式，然后称重，由称得的物质的质量计算该组分的含量。 §8.2 沉淀重量法的过程和对沉淀的要求 1分析过程 过滤 800℃ SO42- + BaCl2→ BaSO4 —→ —→ BaSO4 洗涤 灼烧 过滤 1100℃ Mg2++(NH4)2HPO4→ MgNH4PO4·6H2O --→ --→ Mg2P2O7 洗涤 灼烧 试液 沉淀剂 沉淀形 称量形 §8.2 沉淀重量法的过程和对沉淀的要求 2 对沉淀形的要求 ① 沉淀的溶解度必须很小，保证被测组分沉淀完全。 ② 沉淀易于过滤和洗涤。希望尽量获得粗大的晶形沉淀。无定形沉淀，应掌握好沉淀条件，改善沉淀的性质。 ③沉淀纯度高，避免玷污。 ④沉淀易转化为称量形式。 3 对沉淀剂的要求 ①沉淀剂应具有较好的选择性。 ②尽量选用易挥发或易灼烧除去的沉淀剂 ③有机沉淀剂 §8.2 沉淀重量法的过程和对沉淀的要求 4 对称量形的要求 ① 有确定的化学组成，定量计算的依据。 ② 稳定，不受空气中水、CO2和O2等影响。 ③ 摩尔质量要大，待测组分在称量形式中含量要小，以减小称量的相对误差，提高测定的准确度。 例如：0.1000g Al3+ Al3+ + NH3 → Al(OH)3 → Al2O3 0.1888g Al3++ 8-羟基喹啉→ (C9H6NO)3Al 1.704g §8.3 沉淀完全的程度及影响溶解度的因素 1 影响沉淀溶解度的因素 同离子效应：组成沉淀晶体的离子称为构晶离子，当沉淀反应达到平衡后，向溶液中加入含有某一构晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减少，称为同离子效应。 在重量分析法中，常加入过量的沉淀剂，降低沉淀的溶解度。 §8.3 沉淀完全的程度及影响溶解度的因素 例，25℃时，BaSO4 在水中的溶解度为多少？ 若沉淀平衡时,溶液中[SO42-]=0.10mol/L，计算此时的溶解度为多少？ 解：⑴ S = [Ba2+]=[SO42-] = (8.7×10-11)1/2= 1.0 × 10-6 mol/L ⑵ S = Ksp／[SO42-] = 8.7×10 –10 mol/L 一般沉淀剂以过量50%－100%为宜; 对非挥发性沉淀剂,一般过量20%-30%为宜。 §8.3 沉淀完全的程度及影响溶解度的因素 盐效应：在KNO3、NaNO3等强电解质存在时，沉淀的溶解度比在纯水中的大，这种加入强电解质而增大沉淀溶解度的现象，称为盐效应。 §8.3 沉淀完全的程度及影响溶解度的因素 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。 如果沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度的影响有限。 对于弱酸形式的盐，如二元弱酸H2A形成的盐MA，则影响较大。 §8.3 沉淀完全的程度及影响溶解度的因素 例 计算CaC2O4在不同酸度下的溶解度。 §8.3 沉淀完全的程度及影响溶解度的因素 解法 2 §8.3 沉淀完全的程度及影响溶解度的因素 配位效应：若溶液中存在有能与构晶离子生成可溶性配位物