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原子荧光光谱分析法 atomic fluorescence spectrometry, AFE 一、原子荧光概述： 1、概念 ： 荧光：光致发光。指的是在光辐射下物质的再发光现象。 荧光特点：激发光源停止，荧光立即停止。 原子荧光：基态原子吸收电磁辐射后成为激发态，激发态原子再发射的光辐射。 　 原子荧光光谱法特点：灵敏度高，线性范围宽，能进行多元素同时测定。属发射光谱但所用仪器与原子吸收仪器相近 2.原子荧光的产生类型 三种类型：共振荧光、非共振荧光与敏化荧光 * * 原子吸收分析法 atomic absorption spectrometry AAS 一、概述Generalization 　1：含义 原子吸收： 原子蒸气对其原子共振辐射的吸收现象建立的定量分析方法． 2、原子吸收分析原理: 原子化区 Io　v I　v 共振辐射穿过原子蒸气被吸收，共振辐射强度降低。吸光度与分析物浓度成正比 3、优点： (1) 检出限低，10-10～10-14 g； (2) 准确度高，1%～5%； (3) 选择性高，一般情况下共存元素不干扰； (4) 应用广，可测定70多个元素； 局限性： 难熔元素、非金属元素测定困难、不能同时多元素 二、原子吸收基础知识 1、吸收的产生 辐射通过自由原子蒸气，当hv=⊿E电，原子核外电子吸收辐射由基态跃迁到较高能态，产生共振吸收。 2、原子吸收特点 选择性吸收：原子能级是量子化的，对辐射的吸收都是有选择性的。 原子吸收光谱位于光谱的紫外区和可见区 3、吸收线的轮廓 原子吸收光谱理论上应产生线状光谱吸收线。 实际上获得一尖峰形 (具有一定宽度)。 表征吸收线轮廓(峰)的参数： 中心频率?O(峰值频率) ：最大吸收系数对应的频率； 半宽度：Δ?0 谱线轮廓：谱线强度随波长的变化关系 吸收峰变宽原因： （1）自然宽度： 是由原子寿命有限引起谱线变宽的现象。 （2）热变宽（多普勒变宽）： 由原子热运动引起的谱线变宽现象 （3）碰撞/压力变宽 由于原子相互碰撞引起谱线变宽的现象。 劳伦兹（Lorentz）变宽： 待测原子和其他原子碰撞。随原子区压力增加而增大。 赫鲁兹马克（Holtsmark）变宽（共振变宽）： 同种原子碰撞。浓度高时起作用，在原子吸收中可忽略 （4）场致变宽—塞曼效应 在电场及磁场的作用谱线变宽的现象。 如钠的双D线引起吸收线变宽。一般影响较小. （5）自吸变宽 共振线被同种基态原子所吸收产生的现象称为自吸。 原因： 在原子化区（原子浓度不均，温度不均匀）引起谱线变宽。 吸收线的轮廓主要受多普勒和洛伦茨变宽的影响。 3.1 光源 作用：提供待测元素的特征光谱。获得较高的灵敏度和准确度。 光源应满足如下要求： (1)能发射待测元素的共振线； (2) 辐射光强度大，稳定性好。 (3)寿命长 常用空心阴极灯和无极放电灯。 优缺点： (1)辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换。 (2)光源可调制 方法：脉冲供电技术/切光器转化。 脉冲供电技术:光源发出脉冲光信号，到达检测器产生交流信号。 在光源和火焰间插入切光器，使光信号强度随时间变化的机械调制。 (3)每测一种元素需更换相应的灯。 3.2、原子化区 作用：供能，使试样干燥、蒸发并原子化，产生原子蒸气 方法：火焰原子化；无火焰法—电热高温石墨管、低温原子化和冷原子化 一、火焰原子化 混合助燃气和燃气燃烧产生的高温火焰，试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原）等过程产生大量基态原子。 光源 原子化区 单色器 检测器 信号处理 三、仪器结构： 结构： 组成： 雾化器、雾化室、燃烧器 试样原子化过程： 试样溶液在火焰原子化系统中经过喷雾、粉碎、干燥、挥发、原子化过程等一系列物理化学历程. 火焰选择