大学有机化学第3章_烯烃与红外光谱要点.ppt

第3章 烯烃与红外光谱（Alkenes and IR） 本章重点讲解： 1. 烯烃的结构与顺反异构——掌握 2. 烯烃的命名——掌握 3. 烯烃的物理性质——了解 4. 烯烃的化学性质——掌握 5. 烯烃的亲电加成反应机理——理解 6. 红外光谱的基本原理与应用——不讲 3. 1 烯烃的结构 3. 1 烯烃的结构 因? 键使C-C键旋转受阻，使与双键碳相连的基团或原子在空间有固定的排列，存在顺反异构现象。 3. 2 烯烃的命名 3. 2 烯烃的命名 3. 2 烯烃的命名 3. 2 烯烃的命名 3.3 烯烃的物理性质 3.4 烯烃的化学性质 3.4 烯烃的化学性质 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 2. 亲电加成反应 3.4.1 加成反应 加成是亲电的 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 3.4 烯烃的化学性质 3.4.1 加成反应 3.4.2 氧化反应 3.4.4 ?-氢的卤代 3.4.4 ?-氢的卤代 3.4.4 ?-氢的卤代 本章总结 1、烯烃的顺反异构与命名：顺反、ZE 2、烯烃的化学性质：亲电加成反应（烯烃与HBr的亲电加成，机理、马氏规则），自由基加成（HBr在过氧化物存在下，反马氏规则），硼氢化反应，а-H卤代，氧化(高锰酸钾、1)O3/2)Zn,H2O、过氧酸） 3.4 烯烃的化学性质 3．6 红外光谱 共轭效应——超共轭效应 H H H C CH2CH3 + H H 用于解释正碳离子及游离基的稳定性 + C 让我们现在来想象一下原子的结构，我们知道，原子是由原子核和核外电子组成的，在整个原子当中，原子核的体积非常小，我们可以把它看成是一个点，而核外广大的空间都被电子占据着，换句话说，也就是，原子轨道的体积相对于原子核来说是非常巨大的，以至于我们看到的原子核只是一个点，原子的整个空间都被原子轨道、电子云占据着。 好了，现在我们让两个sp2杂化C原子彼此接近，一直接近到它们可以形成C-C σ键为止。这时，我们看到，两个C原子不仅形成了一个C-C σ键，而且还形成了一个π键，也就是说，没有杂化的两个p轨道也彼此重叠起来了，这样就又形成了一个π键。 π键是由两个p轨道彼此重叠形成的，现在我们把其中一个p轨道换成C-Hσ键，我们是不是可以看到，p轨道和C-Hσ键重叠在一起了？它们重叠在一起，导致了这样一个结果，C-Hσ键的电子云跑到p轨道上去运动了，这是不是就等于是C-Hσ键把电子云给了p轨道一部分？是的，甲基就是这样把电子给带正电荷的C原子的。 碳正离子 含六个电子、带正电荷的碳氢基团。 带正电荷的碳sp2杂化；平面型结构； 键角120 。 碳正离子稳定性次序： 叔C+ 仲 C+ 伯C+ CH3+ A. 给电子基（相对于H），使正电荷分散，碳正离子稳定； B. 吸电子基，使正电荷更集中，碳正离子不稳定； 给电子基 吸电子基 速率问题： *1 HI HBr HCl *2 双键上电子云密度越高，反应速率越快。 (CH3)2C=CH2 CH3CH=CHCH3 CH3CH=CH2 CH2=CH2 烯烃与HX的加成反应，在绝大多数的情况下，符合马氏规则。不过也有例外。 3. 与硫酸加成 4.与次卤酸加成 烯烃与溴或氯的水溶液（X2/H2O）反应，生成 ?-卤代醇。 马氏加成产物 5. 与水加成（酸催化） 硫酸、磷酸等催化，烯烃与水直接加成生成醇。 6. 与硼烷加成 三烷基硼碱性氧化，羟基取代硼原子得醇。 亲电试剂是缺电子的硼 比 较 1,2 3.4.1 加成反应 加成反应 1. 催化加氢 2. 亲电加成反应 3. 游离基加成反应 (反马氏加成） H2SO4 X2 HX 马氏规则 X2/H2O H2O 硼氢化 3. 游离基加成反应 （过氧化物效应） 过氧化物存在下，溴化氢与烯烃的游离基历程加成。 反马氏加成 马氏加成 加成的选择性 比较反应中间体(游离基)的稳定性 由过氧化物存在而引起烯烃加成取向的改变， 称过氧化物效应。 链引发： (1) R－O－O－R —— 2RO· DH≈162.7kj/mol 链增长： (3) R-CH=CH2 + Br · —R-CH-CH2Br + R-CHBr-CH2 (4) R-CH-CH2Br + HBr —— R-CH2-CH2Br + Br· (3) (4)反应继续循环，直到链终止。 (仲碳游离基比伯碳游离基稳定) (2) RO· + HBr ——