光谱分析法导论讲述.pptVIP

光栅的性能指标 色散能力：把不同波长的光分开的能力。 角色散率 线色散率 倒色散率 分辨能力R 光栅和棱镜分光原理 光栅的分类 平面透射光栅 平面反射光栅 凹面反射光栅 闪耀光栅 中阶梯光栅 闪耀光栅是由与光栅表面成β角的小斜面构成(小阶梯光栅，闪耀光栅)，β角叫做闪耀角。选择适宜的闪耀角，可以使90%的有效能量集中在单独一级的衍射上。 闪耀光栅 中阶梯光栅 同普通闪耀光栅相比, 中阶梯光栅的刻槽少而深、闪耀角大。 这些结构上的特点使得谱线重叠现象十分严重，因此须使用低色散率的棱镜与中阶梯光栅进行交叉色散。 分离后的光谱是光谱级-波长的二维光谱, 信息量大, 适合于多道检测器的同时检测。 狭缝 狭缝由两片经过精密加工, 具有锐利边缘的在同一平面上的金属片组成。 狭缝对单色器的质量有重大影响。 试样引入系统 石英 玻璃 盐窗 原子化器 检测系统 检测系统的作用 将反映样品信息的光信号转变为电信号的装置。 检测器的类型 光电检测器 感光板 热检测器 光电管 90V DC 直流放大 阴极 R - + 光束 e 阳极丝（Ni） 抽真空 阴极表面可涂渍不同光敏物质：高灵敏(K,Cs,Sb其中二者)、红光敏(Na/K/Cs/Sb, Ag/O/Cs)、紫外光敏、平坦响应(Ga/As，响应受波长影响小)。产生的光电流约为硒光电池的1/10。 优点：阻抗大，电流易放大；响应快；应用广。 缺点：有微小暗电流（Dark current，40K的放射线激发）。 光电倍增管 构造及工作原理 它的阴极与光电管相似, 不同之处在于有一组附加电极, 称为打拿极, 其电位正于阴极. 当阴极在光的照射下发射出电子后, 电子向打拿极运动,可使打拿极再发射出几个电子, 以次类推, 电子数目被打拿极倍增, 实现了一个总的增益过程, 获得的电流经放大后测量. 光谱应用范围 160~700nm 电荷转移器件 电荷耦合器件：CCD 电荷注入器件：CID 吸收光谱仪 结构示意图如下 其仪器结构特点：检测系统与入射光在同一条光轴上。 包括原子吸收光谱仪、紫外-可见吸收光谱仪和红外吸收光谱仪。 吸收/发射光谱仪及光散射光谱仪 结构示意图如下 仪器结构特点：检测系统与光源入射光成90°； 包括原子荧光光谱仪、分子荧光光谱仪、分子磷光光谱仪及Raman光谱仪。 发射光谱仪 结构示意图如下 包括原子发射光谱仪和化学发光光谱仪。 磁场诱导吸收及磁共振波谱法 磁场诱导吸收：“磁场” 、“原子核（或电子简并能级）发生分裂，吸收辐射进行跃迁” 。 原子核能级跃迁一般吸收波长为1000~60cm的无线电波，由此建立了核磁共振波谱法；电子一般吸收波长为3cm左右的微波，以此建立了电子自旋共振波谱法。 发射与发射光谱法 发射 板书作图说明 通过对发射光的波长及光强的研究，可对物质进行定性、定量测定，由此而建立的方法称为发射光谱法。 发射与发射光谱法类型 原子发射与原子发射光谱法 分子发射与分子荧光、磷光及化学发光法 原子发射 原子发射可看做是原子吸收的相反过程，高能态通常为第一激发态，低能态通常为基态，每种元素原子也只有极少数几条特征谱线。 原子发射光谱法（AES） 根据待测元素的激发态原子所辐射的特征谱线的波长和强度，对元素进行定性和定量测定的分析方法。 典型发射光谱图 分子发射与其相应光谱法 与原子发射相比较，由于分子内部存在电子、振动及转动多个能级，因此其发射光谱较原子发射更复杂。如下图所示。 建立在分子发射光谱上的方法有荧光光谱法、磷光光谱法和化学发光法。 S2 S1 S0 T1 吸 收 发 射 荧 光 发 射 磷 光 系间跨越 内转换 振动弛豫 能 量 l 2 l 1 l 3 外转换 l ?2 T2 内转换 振动弛豫 分子荧光、磷光光谱法及化学发光法 以上三种方法通常用于物质的痕量定量分析，灵敏度极高，但应用范围较窄。 散射 当光与物质作用后, 光的传播方向发生了变化, 这种现象叫做光的散射。 散射分为两种： 丁铎尔散射和分子散射. 丁铎尔散射：光与大于或等于其波长的质点作用所发生的散射; 光与分子相互作用形成的光散射现象称为分子散射，其中拉曼散射属于分子散射。 拉曼散射与Raman光谱法 拉曼散射光与入射光之间的频率差称为拉曼位移。 不同的物质其拉曼位移不同，可利用拉曼位移对物质的结构进行分析，由此而建立的光谱法称为Raman光谱法。 衍射与干涉 光绕过障碍物或通过狭缝时偏离直线传播的现象，称为衍射现象。 当频率、振幅相同的两列光波相互叠加时, 可发生光的干涉现象，出现明暗相间的条纹。 衍射法 X射线衍射法：以X射线照射晶体时，产生衍射现象，且不同的晶体由