化工——第六章精馏_1讲述.pptVIP

* 第六章 精 馏 * 四、 双组分非理想溶液 1、具有正偏差的体系 乙醇-水 在这种溶液内，组分A、B分子间作用力FAB比纯组分A的分子间作用力FAA或纯组分B的分子间作用力FBB小。 蒸汽压偏高。 汽相线下移。 一定条件下具有最低恒沸点。 不能得到某一组分的纯物质。 乙醇-苯，乙醇-乙酸乙酯，丙醇-水， 水-丁醇，戊醇-乙酸戊酯，水-丙酸等 * 第六章 精 馏 * * 第六章 精 馏 * 硝酸-水（负偏差） 2、具有负偏差的体系 在这种溶液内，组分A、B分子间作用力FAB比纯组分A的分子间作用力FAA或纯组分B的分子间作用力FBB大。 蒸汽压偏低。 液相线上移。 一定条件下具有最高恒沸点。 不能得到某一组分的纯物质。 水-硫酸，氯化氢-水，溴化氢-水， 水-过氯酸，丙酮-氯仿等体系。 * 第六章 精 馏 * 汽液相平衡图（equilibrium diagram） * * * * * * * * * * * * 第六章 精 馏 第六章 精 馏 漳州师范学院化学与环境科学系 主讲：张婷 * 得到的馏出液中轻组分的浓度必大于瓶中液相中的浓度xA，即yAxA。 将混合溶液置于蒸馏瓶中，为防暴沸在瓶中加入瓷片，瓶中液体量以不超过其体积的2/3为宜，加热蒸馏瓶使液体部分气化，产生的蒸气经过套管冷凝器时被全部冷凝为液体，冷凝液被称为馏出液。 实验室里的蒸馏操作 将得到的馏出液作为原料液逐次重复上述蒸馏实验，则馏出液中轻组分的浓度yA将提高，数量减小（少而精）。蒸馏过程中伴有液体沸腾和蒸气冷凝过程，所以为了要得到高纯度的馏出液必需消耗热量。 蒸馏操作实例 石油炼制中使用的 250 万吨常减压装置 许多生产工艺常常涉及到互溶液体混合物的分离问题，如各种米酒产品的生产，有机合成产品的提纯，溶剂回收和废液排放前的达标处理，石油炼制品的切割等等。分离的方法有多种，工业上最常用的是蒸馏或精馏。 蒸馏操作的用途 精 馏 概 述 学习要求 掌握的内容：双组分理想物系的汽液平衡，汽液相平衡图、拉乌尔定律、挥发度与相对挥发度定义及应用、相平衡方程及应用； 了解的内容：蒸馏的分类；非理想溶液 难点：t-x-y图及y-x图，相对挥发度的特点。 乙醇水体系的蒸馏分离 乙醇水 加热 汽相: 醇富集 液相: 水富集 冷凝 冷却 乙醇 产品 废水 * 分离依据 蒸馏分离依据---利用液体混合物中各组分具有不同的挥发度而进行分离的操作； 易挥发组分 沸点较低的组分 轻组分 A 蒸馏——利用混合物在一定压力下各组分相对挥发度（沸点）的不同进行分离的一种单元操作。 难挥发组分 沸点较高的组分 重组分 B 蒸馏的分类 按蒸馏方式 简单蒸馏 平衡蒸馏 （闪蒸） 精馏 特殊精馏 恒沸蒸馏 萃取蒸馏 水蒸汽蒸馏 较易分离的物系或对分离要求不高的物系 难分离的物系 很难分离的物系或用普通方法难以分离的物系 按操作压强 常压 加压 减压 一般情况下多用常压 常压下不能分离或达不到分离要求 混合物中组分 双组分 多组分 按操作方式 间歇 连续 * 简单蒸馏通常适用于较易分离的液体混合物或对分离要求不高的场合; 不同蒸馏方法应用范围 用普通精馏方法还无法分离或难以分离的混合物可考虑采用特殊精馏。 当液体混合物较难分离或分离要求较高时，则应采用精馏方法; 间歇蒸馏又称分批蒸馏，适用于多品种和小规模的生产，在大规模连续生产中主要采用连续蒸馏。 本课程主要讨论双组分体系的连续精馏过程。 * 蒸馏是气液两相间的传热和传质过程 气液相平衡关系是指溶液与其上方蒸汽达到相平衡时，气液相间组成、温度和压强的关系。 气液相平衡关系是分析蒸馏原理和进行设备计算的理论基础，过程以两相达到平衡为极限。 气液相平衡关系可用以下方式表示： 拉乌尔定律 气液平衡相图（t-x-y相图，x-y相图） 相平衡方程 * 气液两相平衡共存的自由度： 物系中共有四个变量P、T、y、x F = c - Φ + 2 = 2 - 2 + 2 = 2 四个变量中只有两个独立变量。 而蒸馏过程的操作压强P一定，则F=1，即T、x、y中只有一个独立变量了。若T一定，则x、y随之而定；若x或y一定，则T（y）或T（x）也随之而定。 * 第六章 精 馏 * 第一节 精馏原理 一、溶液的蒸汽压 根据溶液中同分子间的与异分子间的作用力的差异，可将溶液分为理想溶液和非理想溶液两种。 1. 气液相平衡：单位时间从液相进入气相的分子数与从气相进入液相的分子数相等。 摩尔分率：混合物中某组分的摩尔数与混合物总摩尔数的比值，以x表示 * 第六章 精 馏 * 2、基本概念 易挥发组分：通常将沸点低的组分称为易挥发组分。 难挥发组分：通常将沸点高的组分称为难挥发组分。 ｘ