第四讲分子对称性研讨.ppt

结构化学基础 主讲教师：吴林冬 第四讲：分子对称性 第四讲：分子对称性 第一节、对称操作和对称元素 凯 里 学 院 KaiLi University 反轴和映轴有着内在联系，它们之间的关系为： 第一节、对称操作和对称元素 凯 里 学 院 KaiLi University 6、实操作和虚操作 在一个分子中，可能会存在很多对称元素和对称操作，将这些对称操作进行分类，可以分成两类：简单的旋转操作属于第一类，称为实操作，其特点是能够具体实现操作。其他反映、反演、旋转反映、旋转反演等属于第二类，称为虚操作，其特点是不能直接实现操作，只能在想象中实现。 对于分子等有限物体，在进行操作时，物体中至少有一点是不动的，这种对称操作叫点操作。 分子的对称操作都是点操作，晶体的对称操作操作面操作。 第一节、对称操作和对称元素 第二节、分子点群 第三节、分子对称性及分子的性质 凯 里 学 院 KaiLi University 第二节、分子点群 凯 里 学 院 KaiLi University 1、群的定义： 一个集合含有元素{A，B，C，……}，在这些元素之间存在一种运算（乘法），并满足以下4个条件，则称此集合为群。 （1）封闭性。集合中任意两个元素相乘必为群中的一个元素。例如：AB=C （2）结合律。集合中任意三个元素相乘满足乘法结合律。即（AB）C = A(BC)。 （3）存在单位元素。集合中必有一个单位元素E。EA=AE=A。 （4）存在逆元素。每个元素都有一个逆元素，RQ=QR=E 现以H2O分子为例说明（C2v群） H2O分子的全部对称操作集合为：{ E，C21，σ’， σ”} C21C21 =C22=E C21 σ’ =E 第二节、分子点群 凯 里 学 院 KaiLi University 2、群的乘法 C2v点群共有六个元素 {E，C21，σxz， σyz } C2v点群的乘法表 第二节、分子点群 凯 里 学 院 KaiLi University 3、分子点群的分类与特征 分子中所有的对称元素以一定的方式组成对称元素集合，称对称元素系。 一个对称元素系中所包含的全部对称操作称对称操作群。 在分子对称操作中，至少有一点保持不动(分子的所有对称元素交于一)， 因此分子的对称操作群称为点群。 分子点群的记号采用熊夫利(Sch?nflies)记号。 C2v点群 第二节、分子点群 凯 里 学 院 KaiLi University （1）Cn点群 特征：只有一个旋转轴Cn。 例子：H2O2属于C2点群 若分子只有n重旋转轴，它就属于Cn群，群元素为{E，Cn，Cn2 … Cnn-1}。这是n阶循环群。 由于群论原理制约，某个分子具有的对称元素和可能进行的对称操作是有限的，所以分子点群大致可分为几类：Cn 、Cnv、Cnh 、Dn、Dnh、Dnd、Td、Oh及高阶群。 H2O2 第二节、分子点群 凯 里 学 院 KaiLi University C2群分子 第二节、分子点群 凯 里 学 院 KaiLi University C3群分子 部分交叉式1,1,1-三氯代乙烷 Cn群分子一般都具有风扇型的特点。 第二节、分子点群 凯 里 学 院 KaiLi University C4群分子 轴次更高的Cn群分子非常罕见 第二节、分子点群 凯 里 学 院 KaiLi University （2）Cnv群 特征：有一个旋转轴Cn和n个σv对称面。 H2S, SO2, NO2等V型分子均属于C2v 点群 第二节、分子点群 凯 里 学 院 KaiLi University 邻菲罗啉、吡啶、环戊烯、甲醛、丙酮、呋喃、顺式丁二烯 和环己烷(船式构象)等许多近似呈V型的分子都属于C2v点群。 第二节、分子点群 凯 里 学 院 KaiLi University （2）Cnv群 特征：有一个旋转轴Cn和n个σv对称面。 NH3 全部对称元素C3, 3σ 属C3v点群 第二节、分子点群 凯 里 学 院 KaiLi University 三聚甲醛（三氧六环） 奎宁环(1-azabicyclo[2,2,2]octane) C3v点群 第二节、分子点群 凯 里 学 院 KaiLi University 不具有对称中心的线型分子，属C∞v 点群。 第二节、分子点群 凯 里 学 院 KaiLi University （3）Cnh点群 特征：有一个Cn轴和n个σh对称面。C1h=Cs 例如：（反式）1，2-二氯乙烯 {E，C2，σh’ }， 属于C2h点群 第二节、分子点群