第十章停留时间分布数学期望及方差研讨.pptVIP

* 流动状况对化学反应的影响 -----由物料停留时间不同所造成 短路、沟流 停留时间减少 转化率降低 死区、再循环 停留时间过长 A+B→P：有效反应体积减少 A+B→P→S 产物P减少 → 停留时间的不均 非理想流动模型分为： ①多釜串联流动模型 ②轴向扩散模型 c1 c2 ci cn CA,0 dx c c+dc 一、多釜串联模型(N为模型参数) 多釜串联模型是用N个全混釜串联来模拟一个实际的反应器。N为模型参数。 1.模型假定条件： ① 每一级内为全混流； ② 级际间无返混； ③ 各釜体积相同 2.多釜串联模型的停留时间分布 设反应器总体积为Vr，并假想由N个体积相等的全混釜串联组成，釜间无任何返混。若对系统施加脉冲示踪后，作示踪剂的物料衡算： 多釜串联模型 Q0 Q0 C0 M 检测 脉冲示踪 (1) 初始条件： (示踪剂流入速率)－(示踪剂流出速率)=(示踪剂累计速率) 在t时刻，对第一全混流区(i=1)应有： (2) 作示踪剂的物料衡算 将式(1)积分后可得： (3) 对第二全混流区(i=2)应有： (4) 将(3)代入(4)得： (5) 解式(5)一阶线性微分方程得： 以及 (6) 对第三全混流区(i=3) 应有： (7) 解式(7)一阶线性微分方程并整理得： (8) …… 第N釜流出的物料中示踪剂浓度为： (9) 脉冲示踪 又 ∴ 或： 积分得： 3. 多釜串联模型特征值及模型参数 ① 无因次平均停留时间： ② 无因次方差： 多釜串联模型停留时间分布函数F(θ)和E(θ)特征曲线如图所示。多釜串联的流况介于全混流和活塞流之间，当N=1.0时，为全混流；当N→∞时，就是活塞流。N的值可通过方差求取： N越大,σ2越小; 当N→∞时,σ2=0,为活塞流; 当N=1, σ2=1为全混流。 实际反应器方差应介于0与1之间 二、扩散模型(模型参数Pe) 1.模型假定： ①流体以恒定的流速u 通过系统； ②垂直于流体流动方向的横截面上径向浓度均一； ③在流动方向上流体存在扩散过程，以轴向扩散系数Da表示这些因素的综合作用，并用费克定律加以描述； ④同一反应器内轴向扩散系数在管内恒定，不随时间及位置而变； ⑤管内不存在死区或短路流。 2.轴向扩散模型的建立 轴向扩散模型物料衡算示意图 设管横截面积为Ar，在管内轴向位置Z处截取微元长度dZ，作物料衡算。 dV u u u C0 u Z dZ Z 假定系统内不发生化学反应，根据流入＝流出+累积，将上列各项代入整理后得： 流入： 流出： 累积： 轴向扩散模型方程 引入无因次量： ——Pe为彼克列数，是模型的唯一参数。它表示对流流动和扩散传递的相对大小。当Pe→0时，对流传递速率较之扩散传递速率要慢得多，属于全混流情况。当Pe→∞时，属活塞流情况，此时扩散传递与对流传递相比可略去不计。 代入上式得轴向扩散模型无因次方程为： 式中 3.模型参数的求取 当Pe大于100时，不论采用什么边界条件都有 ： 上式的初始条件及边界条件，随着示踪剂的输入方式而异，只有开-开式系统才有解析解： 第三节 停留时间分布的应用(学生自学) 研究停留时间分布，就考虑如何避免非理想流动。在反应器的结构上加以改进，使之接近理想反应器流动状况。 (1) 根据测定的停留时间分布曲线形状可以定性地判断一 个反应器内物料的流动状况，从而制定改进方案。 (2) 可以通过计算数学期望和方差，求取模型参数N。 (3) 对某些反应，则可以直接运用E(t)函数进行定量 计算。 一、判断物料在反应器里的流动状况 t E(t) τ 正常 其曲线位置与峰形都和预期的相符。 t E(t) τ 早出峰 出峰太早,说明反应器内有沟流和短路现象,导致停留时间小于预期值。 t E(t) τ 晚出峰 峰形落后于预期值,说明可能是计量误差, 或是示踪物在器内发生反应或是被吸附在器壁上而减少所致。 t E(t) τ 内部再循环 曲线出现几个递降峰形,说明反应器内的物料有循环流动。 t E(t) τ 平行通道不均匀 曲线形状说明反应器内存在两股平行的流体. 二、计算化学反应的转化率 化学反应的转化率，是化学动力学微分方程对时间积分的结果，假若物料在反应器内的停留时间并不均匀一致，停留时间为t的那部分物料的化学反应转化率是x(t)，在此反应器里的转化率就是x(t)的平均值。 若停留时间间隔取得足够小，则 分析： ①一级反应 对于一级反应，其转化率与起始浓度无关，一个分子参与反应的几率仅仅是它在反应器内停留时间的函数，与该分子同其也分子相遇的概率无关。一级反应可以有上式计算平均转化率。 ②非一级反应 对于非一级反应，情况比较复杂