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聚合物粘流性.ppt
2、Tensile viscosity拉伸粘度(特鲁顿粘度) 剪切流动:速度梯度场垂直于流动方向?? 拉伸流动:速度梯度场平行于流动方向?? (a)纺丝时熔体离开喷丝孔后的牵伸?? (b)吹塑成型时熔体口模后的流动?? (c)其他有流线收敛或发散的流动 Melt spinning 在低拉伸应变速率下,熔体服从特鲁顿关系式 A: ?t 随 ?↑ 而↑, 高聚合度支化聚合物。如LDPE、PS B: ?t 与 ? 无关: 聚合度低的线性高物:POM、PA-66、ABS、PMMA C: ?t 随 ? ↑而↓, 高聚合度线型聚合物PP、HDPP 拉伸粘度与拉伸应力的关系:高拉伸应变速率 * * Chapter6 Polymer Rheology 聚合物的流变性能 Rheology is the study of the deformation and flow of matter. All real liquid have both viscous(粘性) and elastics components, although one or the other may predominate. eg, water behaves as a nearly perfect viscous medium, while a rubber band is a nearly perfect elastomer. Polymer solution of PAM in water may exhibit various ranges of viscoelasticity, depending on the concentration and T. According to Weissenberg, when an elastic liquid is subjected to simple shear flow, there are two forces to be considered: The shear stress, characteristics of ordinary viscosity A normal force , observed as a pull along the lines of flow 6. 1 Melt Flow 熔体流动 6.1.1 Shear Flow and Viscosity 剪切流动与粘度 dy x y dx ? ?+d? F F Shear stress 剪切应力 Shear strain 剪切应变 Shear rate 切变速率 Newtons law 牛顿流动定律 流体内部反抗这种流动的内摩擦阻力,与分子间的缠绕程度和分子间的相互作用有关.单位: N·m/S2, Pa·s 6.1.2 Types of Melt Flow 液体流动的类型 非牛顿流体: 不符合牛顿流动定律,称为非牛顿流体.通常可以用流动曲线来作判定. D N S iB PB ? 切变速率 各类流体的流动曲线 ?y 切变速率 ? 各类流体的粘度与切变速率的关系 N-牛顿流体; D-切力增稠流体(胀流体) S-切力变稀流体(假塑性流体) iB-理想的宾汉流体; PB-假塑性宾汉体 真正的聚合物流体的流动遵从的规律:遵循幂律定律 6.2.1 Characteristics and Mechanism 特点和机理 Viscosities of some common materials 特点: ??粘度大 ??多数属假塑性流体 ??有弹性效应 ??交联高分子无粘流态 6.2 Viscous Flow of Polymers 聚合物的粘性流动 Mechanism 机理 小分子液体的流动:分子向孔穴相继跃迁 高分子熔体的流动:链段向孔穴相继跃迁 Reptation 蛇行 即通过链段的逐步位移完成整条大分子链的位移 6.2.2 Flow curve 流动曲线 聚合物普适流动曲线 第一牛顿区 ??η0零切粘度 第二牛顿区 η∞无穷切粘度,极限粘度 假塑性区 ??ηa表观粘度,从曲线上任何一点引斜率为1的直线与纵轴的交点 Explanation in View of Entanglement 链缠结观点的解释 分子量超过MC后,链间可能因为缠结或者范德华力作用形成链间物理交联点,并在分子热运动的作用下,处在不断解体与重建的动态平衡中结果使整个熔体具有瞬变的交联空间网状结构.称为拟网状结构. 低剪切区:在足够小的切变速率下,大分子处于高度缠结的拟网状结构,流动阻力很大,此时缠结结构的破坏速度等于生成速度,故粘度保持恒定最高值,表现为牛顿流体的流动行为,即被剪切破坏的缠结来得及重建,缠结点密度不变,故粘度不变——第一牛顿区 ?中等剪
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