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本章学习要点 分子运动论和统计规律性 理想气体状态方程 理想气体的压强与温度 能量均分定理与理想气体的内能 麦克斯韦速率分布律 本章小结 5.1 分子运动论和统计规律性 5.2 理想气体状态方程 5.3 理想气体的压强与温度 5.4 能量均分定理 与理想气体的内能 5.5 麦克斯韦速率分布律 本章小结 气体分子的转动动能为： （3）单位体积内分子的平动动能为： 将p=nkT与上式联立，可得单位体积内分子的平动动能为： 5.5.1 速率分布函数 设在平衡态下，有一定量的气体，其分子总数为N。若在速率区间v～v＋Δv内的分子数为ΔN，则ΔN/N表示速率分布在这一区间内的分子数占总分子数的比率。显然，比率ΔN/N一方面与速率v有关，即与v的函数成正比；另一方面与速率区间Δv的大小成正比。 为便于比较，用ΔN/N除以Δv得ΔN/（NΔv），它表示区间v～v＋Δv内单位速率间隔中的相对分子数。当Δv→0时，ΔN/（NΔv）的极限是速率v的函数，称为速率分布函数，用f（v）表示，即 确定了f（v）后，可以通过积分求出在任意有限速率范围v1～v2内的气体分子数占总分子数的比率，即 由于全部分子的速率百分之百的分布在0～∞的整个范围内，故 上式称为速率分布函数的归一化条件。 5.5.2 麦克斯韦速率分布律 1859年，麦克斯韦从理论上推出，在平衡态下，理想气体速率分布函数的表达式为： 上式也可写为： 上式称为麦克斯韦速率分布律，它反映了在平衡态时气体分子速率的分布规律。 为了形象地描述气体分子速率的分布情况，可画出f（v）与v的曲线，称为速率分布曲线，如下图所示。 右图中，任一区间v～v＋Δv内曲线下的小长方形面积表示速率分布在这一区间的分子数占总分子数的比率，即f（v）dv＝dN/N。 由上图所示可以看出，从原点出发，f（v）随v的增大而变大，经过一个极大值后，随v的增大，f（v）减小并渐近于横轴。这表明气体分子速率具有从零到无限大的一切可能值，其中，具有中等速率的分子所占的比率很大，而具有较大和较小速率的分子所占的比率都很小。 5.5.3 三种统计速率 1．最概然速率 速率分布曲线中，与f（v）的极大值对应的速率称为最概然速率，用vp表示。它的物理意义是，如果把整个速率范围分成许多相等的小区间，则在温度为T的平衡态下，分布在vp附近单位速率间隔内的分子比率最大。 要确定vp，可令f（v）对v的一阶导数为零，即 则可解得最概然速率为： 由上式可知，对于给定的气体，温度增高时，最概然速率vp增大，速率分布曲线的峰值位置向右移动，但根据归一化条件，速率分布曲线下的总面积是不变的，所以速率分布曲线的高度将降低，整个曲线变得比较平坦，如下图所示。 2．平均速率 气体分子速率的算术平均值称为分子的平均速率，用 表示，即 3．方均根速率 气体分子的方均根速率在第5.3.4节中已经从气体的温度公式中导出，此处，用麦克斯韦速率分布函数f（v）也可求出其表达式，即 整理得： 由上述计算可知，以上三种速率都具有统计意义。比较这三种速率可以看出，它们都与 成正比，与 或 成反比；其数值大小顺序为： ＞ ＞vp。这三种速率各有不同的用处：在研究分子速率分布时，要用到最概然速率；在计算分子运动的平均自由程时，要用到平均速率；在计算分子的平均平动动能时，要用到方均根速率。 【例5-4】计算27℃时，氧气分子的最概然速率、平均速率和方均根速率。 【解】由于T＝273＋27＝300K，μ＝3.2×10–2kg/mol，所以，根据三种速率的计算公式可得： 最概然速率 平均速率 方均根速率 1．分子运动论和统计规律性 （1）分子运动论的基本观点为：宏观物体是由大量分子组成的，分子之间有空隙；分子处于不停息的、无规则的运动状态；分子之间存在着相互作用力。 （2）大量偶然随机事件的整体具有确定的规律性，这种规律性称为统计规律。 2．理想气体状态方程 （1）大量分子集体所处的状态称为宏观态；由系统中所有分子的微观特征来确定的状态称为微观态。 （2）容器中气体的密度、温度、压强等将处处相等，不随时间发生变化，系统的这种状态称为平衡态。 （3）在热学中，用压强p、体积V和温度T来描述气体的