(三)糖苷中糖的联接位置 一般讲,任何化合物苷元当成苷后,其成苷的碳原子及其邻近碳的13C信号将发生位移,称为苷化位移。 这种苷化位移对确定糖的联接位置极为有用,但对不同类型化合物,其苷化位移又有一点区别,对黄酮类化合物来说,其成苷的酚-OH位置不同,其苷化位移也不同,根据这些位移,可以确定糖的联接位置。 1、糖的苷化位移 糖成苷后,其端基13C信号将发生变化: 连接在酚-OH上,端基13C信号将向低场位移4-6ppm。 ? 一般酚苷中糖的端基信在89-100ppm。 该信号位移特征不很强,并与C-6、C-8等信号混在一起,不易区别。所以,需要一些特殊手段,双照射法加以区别,也可与文献对照区别。 由于上述因素,利用端基苷化位移来确定糖的联接位置,还不是一个很有效的方法,测定糖的连接位置,主要是以苷元的苷化位移,根据苷元的苷化位移,可以较方便的确定糖的连接位置。 2、苷元的苷化位移规律 对黄酮类化合物,(酚苷),成苷后,成苷碳原子的13C信号将向高场位移1—3ppm。 邻、对位碳信号将向低场位移0.5-2.0ppm。 C3-OH、C5-OH因与4-C=O形成氢键,苷化后,氢键消换,从交叉共轭可以看出,将对C-7、C-2及B环都有影响。 (四)、双糖苷及低聚糖中苷键及糖的连接顺序 苷元与糖连接位置如上述,糖与糖之间的情况如下:
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