乙苯气固催化脱氢制苯乙烯.docVIP

乙苯气固催化脱氢制苯乙烯 一、实验目的 1.掌握乙苯脱氢实验的反应过程和反应机理、特点。 2.学习在气固相管式催化反应器中制备苯乙烯的过程。 3.学会自动控制仪表的使用，掌握设定床层温度及稳定工艺操作条件的方法。 4.学习蠕动泵的原理和使用方法。 二、实验原理 主反应： C6H5C2H5 C6H5C2H3+H2 乙苯脱氢生成苯乙烯是一个吸热、分子数增加的可逆反应。从热力学平衡的角度来看，提高反应温度、降低反应压力，都能提高反应转化率。 在乙苯脱氢生成苯乙烯的同时,还伴随发生如下一些副反应：裂解反应和加氢裂解反应；在水蒸汽存在下，还可发生水蒸汽的转化反应；乙苯高温下生碳反应；产物苯乙烯还可能发生聚合，生成焦油和焦等等，反应如下： C6H5C2H5 8C+5H2 C6H5C2H5+H2 C6H5CH3+CH4 C6H5C2H5 C6H6+C2H4 C6H5C2H5+H2 C6H6+ C2H6 C6H5C2H5+2H2O C6H5CH3+CO2+3H2 这些副反应的发生不仅使反应的选择性下降，而且极易使催化剂表面结焦进而活性下降。 影响乙苯脱氢反应的因素主要有反应温度、反应压力、水蒸气用量、原料纯度和催化剂等。 1.反应温度 乙苯脱氢是强吸热反应，且低温下平衡常数很小，因此升温对反应有利；但升温对烃类物质而言，易发生各类副反应，甚至裂解为碳和氢，故此反应宜在较低温度下进行；而低温不仅反应速度慢，而且平衡产率也很低。综上所述，即要获得高产率，还要提高反应速度与减少副反应，就必须要使用性能良好的催化剂。如采用铁系催化剂，其适宜温度为540～600℃。 2.反应压力 乙苯脱氢反应是体积增大的反应，因此降低压力对反应有利，其平衡转化率随反应压力的降低而升高。当压力从0.1MPa下降到0.01MPa时，达到相同的平衡转化率所需的温度可下降约100℃。 3.水蒸气用量 乙苯脱氢反应在高温减压下进行，但这种条件在工业生产上是不安全的，因此必须采取其他措施。 工业上降低压力的方法有两种：一是机械减压法；二是采用惰性气体作稀释剂。本实验的稀释剂是水蒸汽，其优点在于：与产物易分离；热容量大；可提高脱氢的平衡转化率，还能消除催化剂表面结焦。 乙苯转化率随水蒸汽用量增大而提高，但当水蒸气与乙苯的摩尔比增加到一定程度时，乙苯转化率提高不显著，而能量消耗增加幅度大，因此在生产中乙苯与水蒸汽之比一般为1：1.2～2.5。 4.空速的影响 乙苯脱氢反应系统中有平行副反应和连串副反应，随着接触时间的增加，副反应也增加，苯乙烯的选择性可能下降，适宜的空速与催化剂的活性及反应温度有关，通常，催化剂的活性高，反应速度快，空速可以大一些。 5.催化剂 乙苯脱氢制苯乙烯主要采用的催化剂有两种：一种是氧化锌系，另一种是氧化铁系。两种催化剂都是多组分固体催化剂。工业上，以氧化铁系催化剂被广泛采用，即Fe2O3-Cr2O3-K2CO3，其以氧化铁为主催化剂，氧化铬为稳定剂，加入钾或钙盐作助催化剂。铁系催化剂的特点是：活性好，寿命长，可再生；但在还原气氛中选择性下降快，有炭生成。因此反应要求在氧化气氛中进行，而加入的水蒸汽是氧化性气体，可保证反应的进行。本实验采用氧化铁系催化剂。 三、实验装置流程及实验准备工作 1.实验装置流程 图 13-1 乙苯脱氢制苯乙烯工艺实验流程图 2、实验准备工作 化学纯乙苯 蒸馏水 电子天平 分液漏斗 量筒 量杯 四、实验操作步骤及注意事项 1. 实验操作步骤 （1）了解并熟悉实验装置及流程，搞清要测量的数据及测量的方法。 （2）开启总电源，设定汽化器、反应器温度，并分别逐步升温至预定的温度。 （3）开启总电源的同时打开冷却水。 （4）将水加入到水计量管中，将乙苯加入到乙苯计量管中，待汽化器、反应器的温度升至预定温度后，分别校正蒸馏水和乙苯的流量。 （5）加入已校正好流量的蒸馏水，加入已校正好流量的乙苯。继续使反应器升温至540℃并使之稳定二十分钟。 （6）每隔10分钟取一组数据，测四个反应温度点的数据，每个温度点测两次。 （7）反应开始要测量某个温度点的数据时，先将分离器内的料排空，同时计时、分别读取水、乙苯计量管的刻度，并关闭分离器的放料阀。反应时间结束后，再分别读取水、乙苯计量管的刻度，同时将粗产品从分离器中放入量筒内。然后用分液漏斗分去水层，称出烃层溶液重量。 (8) 取少量烃层溶液作为样品，用气相色谱分析其组成，并计算出各组分的质量百分含量。 （9）反应结束后，停止加乙苯。并将多余的乙苯放回原料瓶。反应温度维持在500℃左右，继续通水蒸汽，进行催化剂的清焦再生，约半小时后停止通水