3.2 战略II：化学选择性分析.pptVIP

3.2 战略II：化学选择性 当分子中含有两个活性官能团而我们只想使其中之一起反应时，化学选择性的问题就出现了。 用以合成麻醉剂环美卡因(2)所需的酸(1)可以作为一个醚加以分析。注意：在碱性溶液中，当两个基团都电离时（即pH 10 时），酚负离子比羧酸负离子更为活泼；( pK差值约为5 ) ，因此只在酚上烷基化。 常用止痛药对酰酚胺 (4）是个简单酰胺，应该能从对氨基苯酚的乙酸化制得。此处我们希望酚不电离，这样NH2将比OH 更活泼（NH3比水更富亲核性，但比HO-差）。 准则2 当某一官能团能反应两次时，起始原料和第一产物将竞争着与试剂反应。只有当第一产物的活泼性逊于起始原料时反应才能取得成功。 酰氯（5）在肽的合成中被用来保护氨基。切断酯键即得简单起始原料。 氮基酸（7）的一些反应中，应将活泼的NH2基加以保护起来。化合物（5）便是供作此种用途的。注意，（5）可能与一个胺作用两次，但第一产物（8）所受到的共轭作用甚至比（5）更甚，因而活性较差。COOH基的活性不及NH2，因而不起反应。 卡普托二胺： 分析1 二醇（21）可被单烷基化，其法是在甲苯中用一当量钠使二醇极大部分转变成单负离子（22）。尽管（22）会与双负离子和（21）呈平衡，但加入烷基卤时能以合适的得率生成羟基醚（23），后者用于维生素E 的合成。 当环酐一旦与一个亲核试剂结合后，产物就不再活泼了。 *