第二章酸碱平衡和酸碱滴定法ppt.ppt

第二章　酸碱平衡酸碱滴定法 2－1　酸碱平衡与分布曲线 化学反应进行的程度通常用反应的平衡常数来衡量。化学平衡是化学分析法的基础。本节从分析化学的角度讨论有关的反应平衡及相关问题。 一.酸碱平衡与平衡常数(酸碱质子理论) 　　 HA + H2O = H3O+ + A - 　　　　　　　　 　Ka = [H +][A -] / [HA] 　　A- +H2O = HA +OH - 　 Kb =[HA][OH -] / [A -] Ka · Kb = Kw 二.分布系数和分布曲线 定义（分布系数）： 平衡时溶液中某物种的浓度占总浓度的分数。 　　　用δ表示：δi = ci / c 不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布——分布曲线 作用：（1）深入了解酸碱滴定过程；　　　（2）判断多元酸碱分步滴定的可能性。 滴定是溶液pH与溶液中各物种的量、比例不断变化的过程。 1、一元酸 以乙酸（HAc）为例：溶液中物质存在形式：HAc；Ac- ，总浓度为 c 设： HAc 的分布系数为δ1 ； 　　Ac- 的分布系数为δ0 ； 则：δ1 =[HAc]/c =[HAc]/ ([HAc]+[Ac- ] ) = 1/{ 1+（[Ac- ]/[HAc]）} = 1/{ 1+（Ka/[H+]）} = [H+]/( [H+] + Ka ) δ0 = [Ac-]/c = Ka / ( [H+] + Ka ) 由上式，以δ对pH作图：分布曲线 HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： (1) δ0 + δ1= 1 (2) pH = pKa 时； 　δ0 = δ1= 0.5 (3) pH pKa 时； HAc（δ1）为主 (4) pH pKa 时； Ac- （δ0）为主 2、二元酸 以草酸（ H2C2O4）为例： 存在形式：H2C2O4 ； HC2O4-； C2O42-； （δ2） ；（δ1） ；（δ0）； 总浓度 c = [H2C2O4]+[HC2O4- ]+[C2O42-] δ2 = [H2C2O4] / c 　　　　　= 1 / { 1+[HC2O4]/[H2C2O4]+[C2O42-]/[H2C2O4] } = 1 / { 1+Ka1/[H+] + Ka1Ka2/[H+]2 } = [H+]2 /{ [H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2 } δ1 = [H+]Ka1 /{ [H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2 } δ0 = Ka1Ka2 /{ [H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2 } H2A分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： a.pHpKa1时， H2C2O4为主 b. pKa1 pH pKa2时,HC2O4-为主 c. pHpKa2时， C2O4 2 -为主 d. pH=2.75时,?1最大；?1 =0.938；?2 =0.028；?3 =0.034 3、 三元酸 (以H3PO4为例) 四种存在形式： 　　　H3PO4 ；H2PO4-；HPO42-；PO43- 分布系数：δ3 δ2 　　δ1 δ0 H3PO4为分布曲线的讨论： （ pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36） （1）三个pKa相差较大，共存 现象不明显； （2）pH=4.7时， δ2 =0.994 δ3 =δ1 = 0.003 （3）pH=9.8时 δ1=0.994 δ0 =δ2 = 0.003 三.质子条件和溶液pH的计算 一、质子条件 直接书写法： 1、找出质子参考水平，并画出框图 2、写出各酸碱形式的得失质子数目 3、根据各酸碱形式的得失质子数目相等原则写出PBE式 例如：c moL/L HAc水溶液 如c moL/L Na2CO3水溶液 二、酸碱溶液pH的计算 1、强酸（强碱）溶液 强酸（强碱）在溶液中全部解离，在浓度不是很稀时，[H+]=c, [OH-]=c 2、一元弱酸（弱碱）溶液 设有c moL/L的一元弱酸HA溶液，其存在着以下质子转移反应： HA = H+ + A- ； [A-] =Ka[HA] / [H+] H2O = H+ + OH- ； [OH-]=Kw / [H+] 由质子平衡条件：[H+]=[A-]+[OH-] 得：