第2.3节 聚合热力学分析.pptVIP

* * 第2.3节 聚合热力学 了解聚合反应聚合热的大小，可以判断该聚合反应进行的难易程度；可以作为考虑和设计该聚合反应的散热和温度控制的重要参数。可以估计聚合物热稳定性的高低。 一、聚合热 1 聚合反应自动进行的热力学条件 一个化学反应能否进行可以从反应物转变为生成物的自由能变化进行判断，即根据Gibbs方程： ΔG＝GP－GM＝ΔH－TΔS 式中： ΔG—反应的自由能增量；GP和GM分别为聚合物和单体的自由能；ΔH、T和ΔS分别为聚合反应的焓增量、热力学温度(K)和熵增量。 当ΔG0时，聚合反应能够自动进行； 当ΔG＝0时，单体与聚合物处于可逆动态平衡； 当ΔG0时，聚合物不稳定而会自动降解为单体。 聚合反应能够自动进行的热力学条件： ΔH－TΔS＜0 (3-1) 所有聚合反应都是一个熵值减小的过程，即ΔS0。热力学温度T0，TΔS0。 不等式成立条件: 聚合反应的焓增量ΔH0，且 。 聚合热是指聚合反应放出的热量。聚合反应的聚合热定义为焓增量的负值即-ΔH。 换言之，一个聚合反应放出的聚合热是以该过程焓的降低为代价的，两者的绝对值相等。 2 聚合反应的聚合热及其不存在热力学障碍的最小聚合热 实验测得一般加聚反应的熵增量