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第 四 章 维生素和辅酶 VITAMIN AND COENZYME 2. 辅酶的结构 维生素经磷酸化可转变为相应的磷酸酯，参与体内代谢的主要有两种： 磷酸吡哆醛（pyridoxal phosphate, PLP） 磷酸吡哆胺（pyridoxamine phosphate） 主要可溶性维生素和相应辅酶 七、叶酸和四氢叶酸 叶酸（folic acid, 拉丁文 folium“叶子”）旧称B11，首次在菠菜中分离。 1. 叶酸化学结构 叶酸由三部分组成： 2-氨基-4-羟基-6-甲基蝶呤、对氨基苯甲酸、L-谷氨酸 叶酸还原酶 二氢叶酸还原酶 5,6,7,8-四氢叶酸 7,8- 二氢叶酸 叶酸 2. 辅酶结构 在组织中，叶酸被还原成5,6,7,8,-四氢叶酸（tetrahydrofolic acid THF FH4），作为它的辅酶形式。 3. 辅酶的功能 四氢叶酸（THF）是转一碳单位酶的辅酶，即作为一碳基团的载体，参与多种生物合成过程。 常见的一碳单位有： 甲基 -CH3 亚甲基 -CH2- 次甲基 -CH= 甲酰基 -CHO 亚氨甲基 -CH=NH 通常，FH4分子中 N5、N10 是一碳单位的结合位置。 4. 分布与缺乏症 主要分布在植物的叶子中，肠道细菌也能合成，一般不会引起缺乏症。 叶酸参与嘌呤、嘧啶的合成，因此影响到核酸和蛋白质的合成。 如果缺乏叶酸，会影响到红细胞的发育和成熟，易引起巨红细胞贫血症。 八、维生素B12 和 B12 辅酶 1.维生素B12结构 B12又名钴胺素（cobalamin）, 是唯一含金属元素钴的维生素。 钴原子上可以结合不同的成分，形成不同的活性形式，主要有：氰钴胺素、羟钴胺素、甲基钴胺素和5′- 脱氧腺苷钴胺素。 2. 辅酶的结构和功能 维生素B12 组成的辅酶是5′-脱氧腺苷钴胺素（5′-deoxyadenosylcobalamin）。 B12 辅酶的主要功能： ① 作为几种变位酶的辅酶，催化底物分子内基团（主要为甲基）的变位反应。 ② 甲基钴胺素作为辅酶参与转甲基作用。 所以VB12 广泛参与一碳单位的代谢，和叶酸的作用相关联。 高半胱氨酸 蛋氨酸（Met） N5-甲基 FH4 甲基钴胺素 3. 分布和缺乏症 B12 广泛分布于动物性食品中，人体的肠道细菌也能合成VB12 ，一般不会缺乏。 人胃粘膜可分泌一种糖蛋白—内在因子，可与B12结合后通过小肠吸收。 有人缺乏内在因子易引起B12的缺乏。此类人易患恶性贫血。 九、维生素 C 维生素C能防治坏血病，又叫抗坏血酸（ascorbic acid）。 1. 化学结构 VC是具有6个碳原子的酸性多羟基化合物，分子中的2、3位碳原子的两个烯醇式羟基极易解离，释放出质子，被氧化成脱氢抗坏血酸。 抗坏血酸 脱氢抗坏血酸 抗坏血酸氧化酶 2. 功能 ① 通过自身的氧化还原在生物氧化中作为氢的载体。 ② 是脯氨酸羟化酶的辅酶，如胶原蛋白中羟脯氨酸和羟赖氨酸的合成等。 ③ 使含有巯基的酶分子中的巯基处于还原状态，维持其催化活性。 ④ 可抑制体内有害氧化过程。 3. 分布与缺乏症 广泛存在于新鲜的果蔬中。 人体和某些动物缺少一个古洛内酯氧化酶，不能合成。 缺乏时出现坏血病，表现为毛细血管脆弱，皮肤出现小血斑，牙龈发炎出血，牙齿摇动等。 十、维生素A 1915年由Elmer Mccollum从鱼肝油中分离。 1. VA的化学结构 维生素A分为A1、A2两种，是不饱和20碳一元醇类。A1又称为视黄醇，A2称为脱氢视黄醇。 1 2 3 A1（retinol） A2（3-dehydroretinol） * * 维生素的定义： 维生素（vitamin）是维持人类正常生命活动不可缺少的一类小分子有机化合物，人体不能合成它们，必须从食物中摄取。 维生素在人体中的需要量仅几个mg或几个μg ，又称为微量营养物。 人体一旦缺乏维生素，会出现维生素缺乏症（avitaminosis）。 维生素的分类： 维生素结构多样化，无共同性，一般根据其溶解性质将其分为两类： 1. 脂溶性维生素 包括 A、D、E、K等。 2. 水溶性维生素