7色谱联用技术.ppt

5.1 色谱联用分析技术概述 1.联用技术的必要性 每种分析方法都有其特长和局限性。局限性来自两个方面： 原理方面，不可逾越； 技术方面，可以改进、发展。 在线联用不仅能取长补短，而且还具有协同作用，获得两种技术单独使用时所不具备的某些功能。 2.实现在线联用的关键 硬件接口（hardwere interface） 用于协调联用的两种仪器的输出和输入之间的矛盾，使两种仪器连接成一个整体。 3. 色谱联用技术发展现状 色谱：分离 光谱：结构鉴定 两者联用，不仅可以对混合物中的各未知组分进行定性，也可用于定量分析。 GC-MS, GC-FTIR, LC-MS, LC-FTIR, LC-NMR 1.气相色谱与“四谱”工作条件的适应性 2、气质联用接口 工作气压不匹配是实现 GC－MS联用的主要困难。GC柱的输出为100 kPa，而MS离子源在小于10－3 Pa的条件下工作。 接口的作用是将 GC流出的载气气压降低到MS 能够接受的程度，并将样品送入MS离子源 接口的类型 喷射式分子分离器，适合于填充柱色谱； 直接连接，适合于毛细管色谱。 喷射式分子分离器的结构 3. 仪器结构 4.气质联用系统提供的信息 GC-MS-Computer的工作过程： GC：各组分被色谱柱分离，随时间变化依次从柱子流出，通过接口进入MS。 MS：连续扫描MS图，每扫描一张MS图需花费约零点几到几秒钟。总扫描时间＝(扫一张图谱的时间)×扫描次数 计算机：将得到的所有MS数据存储起来，供下一步的处理和输出。 (1)总离子流图（TIC） 质谱仪检测到的所有离子信号（不分其质荷比）的总和对时间t作图 相当于气相色谱图。 没有组分通过时为基线；当组分流出时，即出现峰。 记录方法： TIC检测器； 计算机采集和存储连续、重复扫描的信息，然后进行数据处理。 TIC图中的每一个峰代表一个组分； 峰的位置就是该组分的色谱保留时间； 峰面积与组分的相对含量有关。 (2)每个组分的质谱图 可从质谱图获得组分的分子量和分子结构信息。 谱库检索 根据NIST，INCOS，PBM三种算法，将未知物图谱与谱库中的标准图谱比较，匹配度越高，可信度越高 序号 化合物名称 序号 化合物名 1 十六碳酸 12 二十九碳烷 2 9,12-十八碳二烯酸 13 三十碳烷 3 十八碳酸 14 二十六醇乙酸酯 4 二十四碳烷 15 三十一碳烷 5 二十醇乙酸酯 16 结构未定* 6 二十五碳烷 17 三十二碳烷 7 二十六碳烷 18 二十八醇乙酸酯 8 二十二醇乙酸酯 19 结构未定* 9 二十七碳烷 20 三十四碳烷 10 二十八碳烷 21 三十醇乙酸酯 11 二十四醇乙酸酯 22～25 结构未定* (3)质量色谱图（提取离子流图） 以指定质荷比的离子强度（而不是总的离子流强度）对时间t（或扫描号）作图。 是计算机进行数据处理得到的图。 优点：可在复杂混合物的TIC图中,迅速找到所需检测的化合物或同系物。 某天然蜡衍生物的总离子流图和质量色谱图 5.GC-MS的应用 凡是能用气相色谱分析的试样，均适合于 GC-MS分析，如 环境污染物的分析 香精、香料的成分分析和质量评价 中草药的挥发性成分鉴定 药物及其他化工产品的分析 毒物、毒品及违禁药物的鉴定和检测等等。 一、实现 LC-MS 的困难 1. LC 流动相对MS工作条件的影响 1ml溶剂气化生成 500 ～1300ml的蒸气。而质谱仪只能接受10 ml/min气体流量 有时流动相中含难以挥发的缓冲盐 2. 质谱离子源温度、电离方式不适宜液相色谱所分析的样品。 二、接口系统 1.脱溶剂 2.使被测物电离 1.粒子束接口（Particle-Beam,PB） 3.大气压化学电离 (Atmospheric Pressure Chemical Ionization, APCI) ESI APCI 硬件 毛细管有几千伏高压 放电针 电离 液滴中的离子蒸发 类似于化学电离 原理 属于液相电离 属于气相电离 应用 * 适合的LC流速为