第13章羧酸衍生物重点.ppt

第十三章 羧酸衍生物 周口师范学院化学系 脲（尿素）Urea (二) 胍（亚氨基脲） （三）丙二酰脲 例一：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成： 有机化合物的合成----逆合成法运用 逆合成分析： 合成路线： 无水醚 无水醚 例二：用四个或四个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成： 逆合成分析： 合成路线： 无水醚 例三：用苯和适当的无机试剂合成： 逆合成分析： 合成路线： 浓H2SO4 浓 例四：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成： 逆合成分析： 合成路线： 三 有机合成的主要手段 1 官能团的引入; 2 官能团的转换； 3 碳架的建造； （1） 碳链的增长； （2） 碳链的缩短； （3） 碳架的重组； （4）环的闭合和打开。 （1） 碳链增长的方法 *1 金属有机化合物与卤代烷的偶联反应； *2 金属有机化合物与羰基，氰基的加成反应； *3 金属有机化合物与环氧化合物的开环反应； *4 各类缩合反应； *5 炔烃，芳环，酮，酯，?-二羰基化合物和?-羰基 腈的烷基化和酰基化反应； *6 酮的双分子还原； *7 酯的双分子还原； *8 环加成反应； *9 烯烃的羰基化反应。 *4 各类缩合反应 重要的缩合反应包括： 醇醛缩合； Claisen 缩合反应； 酯缩合反应(Claisen-Schmidt 缩合)； Mannich 反应； Knoevenagel 反应； Darzens 反应； Reformatsky 反应； Benzoin 缩合反应(安息香缩合反应)； Perkin 反应； Wittig 反应； Michael 加成反应； Robinson 缩环反应 （2） 碳链缩短的方法 *1 一元羧酸的脱羧反应； *2 二元羧酸的脱羧脱水反应； *3 烯，炔，酮，芳烃侧链，?-二醇和?-羟基醛或酮 的氧化断裂反应； *4 甲基酮的卤仿反应； *5 酰胺的 Hofmann 降解反应； *6 Curtius 重排反应； *7 Schmidt 重排反应； *8 环加成的逆反应； *9 ?-二羰基化合物的酮式分解和酸式分解； *10 酯缩合的逆反应； *11 酯的热裂； *12 黄原酸酯的热裂； *13 四级铵盐的热裂 (Hofmann 消除) ； *14 氧化胺的 Cope 消除反应。 （3） 碳架的重组； 碳架重组的反应是各种重排反应，包括： *1 Wegner-Meerwein 重排； *2 频哪醇 (Pinacol) 重排； *3 异丙苯氧化重排； *4 Beckmann 重排； *5 Favosky 重排； *6 Baeyer-Villiger 氧化重排； *7 Hofmann 重排; *8 联苯胺重排; *9 Benzilic acid重排; *10 Claisen 重排; *11 Fries 重排; *12 Cope 重排。 （4）环的闭合和打开 环的闭合： 三元环： 1）丙二酸酯与1,2-二卤代烷的烷基化反应； 2）烯烃和卡宾的反应； 四元环： 1）丙二酸酯与1,3-二卤代烷的烷基化反应； 2）烯烃光二聚的反应； 五元环： 1）狄克曼关环反应； 2）1,3-偶极环加成反应； 3）丙二酸酯与1,4-二卤代烷的烷基化反应； 六元环： 1） Diels-Alder 反应； 2） 苯环的还原 反应； 3） 酯的烷基化反应； 更大的环系：1）分子内羟醛缩合反应； 2）酮醇缩合反应。 环的打开与切断碳链的手段类似。 四 逆合成原理 逆合成原理是以合成子概念和切断法为基础，从目标化合物 出发；通过官能团转换或键的切断；去寻找一个又一个前体 分子（合成子），直至前体分子为最易得的原料为止，这是 完成合成设计的一条有效途径。 逆合成分析过程包括： 1 识别目标分子： 2 对目标分子进行逆向分析； 3 制定合成路线 切断：一种分析法，这种方法是将分子中的一个键切断使 目标分子转变成为一种可能的原料； 官能团互换：把一个官能团换写成另一个官能团，以使切 断成为可能的一种方法；通常用FGI表