钯催化反应课程.pptVIP

四、机理（Mechanism） Sonogashira交叉偶联反应也是氧化加成－还原消除机理。然而，催化物种的结构和CuI催化剂的真正作用仍然不是很清楚。反应从炔底物或额外的膦配体还原Pd(II)配合物产生配位不饱和的Pd(0)物种开始。芳基或乙烯基卤化物对Pd(0)氧化加成，接着和Cu(I)-炔配合物发生转金属化，最后还原消除得到偶联产物以及产生Pd(0)物种，从而完成催化循环。 Sonogashira交叉偶联反应 Sonogashira交叉偶联反应 五、应用（Application） Sonogashira交叉偶联反应 Negishi交叉偶联反应 Negishi Cross-Coupling Reaction 一、背景（Background） 1972年，自从发现Ni-催化的烯基和芳基卤化物与格氏试剂的偶联反应(Kumada交叉偶联)以来，很显然改进工艺中官能团的包容能力就成了这个领域的热门研究课题，主要是针对电正性太强的有机锂试剂和格氏试剂进行的改进。 1976年，E. Negishi及其合作者报道了立体选择性的Ni催化的通过烯基铝和烯基或芳基卤化物之间成功实现了第一个烯－烯和烯－芳基交叉偶联反应。Negishi之后的深入研究表明，更好的结果(反应速度、收率和立体选择性)是用Pd(0)催化有机锌试剂获得的。 Pd-或Ni-催化有机锌试剂与芳基、烯基或炔基卤化物之间