第2章天然产物的提取分离和结构鉴定资料.ppt

一、天然产物化学成分的预试验与提取 预试验方法要求简便、快速，并要有尽可能的正确性。 试管试验及滤纸片法。 层析方法（PC和TLC）：灵敏度高、成分之间互相干扰小。 预试验往往只能提供初步的线索 例： 生物碱 碘化铋钾试剂（Dragendorff试剂），对香豆素、萜类内酯也能反应。 另外，植物中的酸性成分往往与植物体内的K、Na、Ca、Mg结合成盐存在，因此不能由于水和酒精提取液不呈酸性而否定酸性成分的存在。 咖啡碱属于生物碱，但对碘化铋钾试剂却呈阴性反应。 有些预试验方法是该类化学成分需要先经过一步反应，生成的产物再与试剂显颜色反应。如：氰苷的预试验方法是利用氰苷遇酸水解生成HCN，再与苦味酸NaCO3溶液反应显红色。 由于植物内各种成分的含量很低，尤其是某些生理活性物质含量更低，运用一般的预试验方法是很难发现的。如：美登素（抗肿瘤药物） 新类型的化学成分靠目前的预试验方法无法检测。 化合物的极性与其分子结构有关 亲水性基团（如含羟基、羧基的基团）越多、其极性越大、亲水性就越强，亲脂性就越弱，溶于水而疏于油；反之，亲水性基团越少、其极性越小、亲水性就越弱，亲脂性就越强，溶于油而疏于水。 化学成分的极性：被提取成分的极性是选择提取溶剂最重要的依据。 影响化合物极性的因素： (1) 化合物分子母核大小（碳数多少）：分子大、碳数多，极性小；分子小、碳数少，极性大。 (2) 取代基极性大小：在化合物母核相同或相近情况下，化合物极性大小主要取决于取代基极性大小。 常见基团极性大小顺序如下；酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚＞烯＞烷。 举例：判断下列各组化合物极性大小。 A B C 优点：取之不尽、用之不竭；价廉易得；使用安全。 缺点：提取液中杂质较多（如无机盐、蛋白质、糖类和淀粉等）；水提液易变质、发霉、不易保存；沸点高，蒸发浓缩时间长；沸水提取时，淀粉被糊化，增加过滤难度；皂苷及粘液质，减压浓缩时，产生大量气泡等。 提取方法 1 浸渍法：也叫冷浸法。将药材粗粉以适当溶剂在常温下浸泡。多以水类或稀醇为溶剂。适于成分遇热易破坏或含多糖较多的中药的提取。缺点为浸出效果较差，水提取液易发霉，提取液体积大，浸出时间长。 2 煎煮法：为中药水提取最常用的方法。将中药粗粉用水加热煮沸，保持一定时间，成分即可浸出。煎煮法必须以水为溶剂。此法提取效率高，但遇热破坏成分要注意，且含多糖多的成分过滤困难。 3 渗漉法 4 回流提取法 α -山道年 透析膜有动物性膜（猪、牛的膀胱） 、火棉胶膜、羊皮纸膜、蛋白胶膜、玻璃纸膜等 多用市售的玻璃纸或动物性半透膜扎成袋状，外面用尼龙网袋加以保护，小心加入欲透析的样品溶液，悬挂在清水容器中。经常更换清水使透析膜内外溶液的浓度差加大，必要时适当加热，并加以搅拌，以利透析速度加快。 结晶纯度的判断 化合物结晶的形状和熔点往往因所用溶剂不同而有差异。 原托品碱在氯仿中形成棱柱状结晶，熔点207℃；在丙酮中则形成半球状结晶，熔点203℃；在氯仿和丙酮混合溶剂中则形成以上两种晶形的结晶。 所以文献中常在化合物的晶形、熔点之后注明所用溶剂。 一般单体纯化合物结晶的熔程较窄，在0.5~1℃左右，如果熔程较长则表示化合物不纯。 例外：一些立体异构体和结构非常类似的混合物，熔点一致，熔程较窄，但不是单体；双熔点，如防己诺林碱在176℃时熔化，至200℃时又固化，再在242℃时分解。 液-液萃取法（两相溶剂）萃取法 原理：是利用混合物中各成分在两种互不相溶的溶剂中分配系数的不同而达到分离的方法。 萃取时，如果各成分在两相溶剂中分配系数相差越大，则分离效率越高。 如果在水提取液中的有效成分是亲脂性物质，一般多用亲脂性有机溶剂，如苯、氯仿或乙醚进行两相萃取；如果有效成分是偏亲水性的物质，在亲脂性溶剂中难溶解，就需要改用弱亲水性的溶剂，例如乙酸乙酯、正丁醇等。 萃取操作中的注意事项：?　　1）破坏乳化方法：较长时间放置；加入少量电解质，如氯化钠。　　2）溶剂与水溶液应保持一定量的比例，第一次萃取时，溶剂要多一些，一般为水提取液的1/3，以后的用量可以少一些，一般为1/4-1/5。?　　3）一般萃取3～4次即可。但亲水性较大的成分不易转入有机溶剂层时，须增加萃取次数，或改变萃取溶剂。　　 溶剂（展开剂或洗脱剂） 化合物被吸附剂吸附后，需用合适的溶剂进行展开，这种溶剂称为展开剂，在柱色谱中习惯称为洗脱剂。展开剂在吸附色谱中主要作用是解吸